連續(xù)流動(dòng)分析法快速測(cè)定衛(wèi)生科食品中陰離子表面活性劑

連續(xù)流動(dòng)分析法快速測(cè)定衛(wèi)生科食品中陰離子表面活性劑

20世紀(jì)50年代，提出了連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)，并在20世紀(jì)70年代中介紹了該技術(shù)。它的基本原理是把生成有色化合物過(guò)程中人工需要完成的各步化學(xué)反應(yīng),通過(guò)設(shè)計(jì)成套相互串聯(lián)的化學(xué)反應(yīng)器具,使樣品及反應(yīng)試劑進(jìn)入此流路中自動(dòng)按順序完成反應(yīng),如混合圈代替混合攪拌,透析膜代替過(guò)濾稀釋,加熱混合圈代替加熱等,同時(shí)標(biāo)準(zhǔn)物與樣品連續(xù)進(jìn)入化學(xué)反應(yīng)摸板,經(jīng)過(guò)相同反應(yīng)過(guò)程及時(shí)間在流動(dòng)中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),最終形成的有色化合物,先后進(jìn)入比色計(jì)進(jìn)行比色,通過(guò)電腦軟件自動(dòng)計(jì)算出結(jié)果。顯然,對(duì)于實(shí)驗(yàn)室日常的手動(dòng)分析,采用自動(dòng)化分析方法的好處在于精度高,重現(xiàn)性好,能大幅度提高分析速度,更適用于批量樣品的分析?？偭住⒖偟?、揮發(fā)酚、氰化物、硫化物、陰離子表面活性劑六項(xiàng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目是GB3838-2002地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)基本項(xiàng)目。目前多采用消解、蒸餾、萃取等前處理過(guò)程,通過(guò)分光光度分析測(cè)出檢測(cè)物的含量。使用這些分析方法,存在著分析成本高、費(fèi)時(shí)、污染環(huán)境等問(wèn)題。本文通過(guò)試驗(yàn)研究與分析,建立了用四通道流動(dòng)注射儀,同時(shí)測(cè)定六項(xiàng)檢測(cè)因子的最佳實(shí)驗(yàn)方案,使分析效率進(jìn)一步得到提高。與常規(guī)手工操作分析相比,該法可同時(shí)快速測(cè)定六項(xiàng)指標(biāo),并能廣泛應(yīng)用于對(duì)地表水、地下水及排污口水質(zhì)的監(jiān)測(cè),有很好的應(yīng)用推廣價(jià)值。1實(shí)驗(yàn)部分1.1儀器和主要試劑1.1.1設(shè)備SKALAR公司連續(xù)流動(dòng)分析儀,數(shù)據(jù)交換器,微型計(jì)算機(jī)。1.1.2試劑及其使用方法總氮A(氧化試劑):溶解49g過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)于800ml蒸餾水,用蒸餾水定容至1000ml。溶液使用前過(guò)慮。B(硼緩沖溶液):溶解38g四硼酸鈉(Na2B4O7.10H2O)于800ml蒸餾水,加入6g氫氧化鈉(NaOH)混勻,用蒸餾水定容至1000ml。C(緩沖溶液):在800ml蒸餾水中稀釋50g氯化銨,用濃氨水調(diào)pH到8.5,大約需要3ml,加蒸餾水到1000ml,加1mlBrij35混勻。溶液使用前過(guò)慮。D(顯色溶液):顯色溶液:在700ml蒸餾水中溶解100ml鹽酸(32%),加入10g磺胺和0.5gα-萘基乙烯二胺,用蒸餾水定容至1000ml。溶液使用前需要過(guò)慮。總磷A(氧化試劑):過(guò)硫酸鉀溶液:將85ml濃硫酸加入到800ml蒸餾水中,加入9.9g過(guò)硫酸鉀,溶解后定容至1000ml。B(四水合鉬酸銨溶液):將40ml濃硫酸加入到800ml蒸餾水中,加入4.8g四水合鉬酸銨溶液,溶解后定容至1000ml,加入2mlFFD6。溶液使用前需要過(guò)慮。C(抗壞血酸維生素C溶液):溶解抗壞血酸4.5g于200ml蒸餾水中,加入酒石酸銻鉀溶液(0.3%水溶液)5ml,定容至250ml。溶液使用前需要過(guò)慮。揮發(fā)酚A(蒸餾溶液):50mL磷酸(H3PO485%),加蒸餾水定容到200mL,當(dāng)天準(zhǔn)備。B(緩沖溶液):在800mL蒸餾水中溶解磷酸氫二鈉(Na2HPO4·2H2O)25g,加NaH2PO4.H2O(1.4%)10mL,用氫氧化鈉調(diào)pH=10.0,加蒸餾水定容到1000mL,使用前過(guò)濾。C(4—氨基安替比林溶液):在800mL蒸餾水中溶解4-氨基安替比林0.625g,定容至500mL。使用前過(guò)濾。D(鐵氰化鉀溶液):在150mL蒸餾水中溶解鐵氰化鉀(K3[Fe(CN)6]0.5g,加蒸餾水定容到200mLL。該試劑要求當(dāng)天準(zhǔn)備。使用前過(guò)濾。氰化物A檸檬酸堿性溶液:在350mL蒸餾水中溶解50.0g檸檬酸(C6H8O7·H2O),再加入12.0g氫氧化鈉,如果有必要用1M鹽酸或氫氧化鈉調(diào)pH到3.8,加入蒸餾水定溶到500mL。B(緩沖溶液):在800mL蒸餾水中溶解34.0g磷酸二氫鉀,加入磷酸氫二鈉35.5g,再加入Brij35(30%)0.5mL,用蒸餾水稀釋到1L并定容。使用前過(guò)濾。C(氯氨—T溶液):在80mL蒸餾水中溶解1.0g氯氨-T(C7H7CINNaO2S·3H2O),加入蒸餾水到100mL并定容。使用前過(guò)濾。D0.1mol/lNaOH稱取4.0gNaOH,溶解在1000mL去離子水中。E(吡唑啉酮—異煙酸溶液):用40mL二甲基甲酰胺溶解0.50g吡唑啉酮,用48mL氫氧化鈉溶液(1.0g/L)溶解3.0g異煙酸,混合兩種溶液,用蒸餾水定容到200mL。使用前過(guò)濾。硫化物A(顯色劑):N,N—二甲基—1,4—苯二胺二鹽酸鹽酸性溶液;稀釋50mL鹽酸于800mL蒸餾水,加入N,N-二甲基-1,4-苯二胺二鹽酸鹽(對(duì)氨基二甲基苯胺鹽酸鹽)0.167g溶解,加入Brij351mL并混勻,定容至1L。使用前過(guò)濾。B(氯化鐵溶液);稀釋50mL鹽酸于800mL蒸餾水,加入1.33g氯化鐵(FeCl3.6H2O)并溶解,定容至1L,使用前過(guò)濾。陰離子表面活性劑A亞甲基蘭溶液(C16H18ClN3S·2H2O):稱取52g磷酸二氫鈉(NaH2PO4.H2O)和30mg亞甲基蘭溶于700ml水中,加入100ml無(wú)水乙醇,緩慢加入6.8ml濃硫酸并混勻,定容至1000ml。使用三氯甲烷洗滌亞甲蘭溶液至少三次,每次使用20～30ml三氯甲烷,直至有機(jī)相沒(méi)有明顯顏色。最后用石油醚吸取溶液中殘存的三氯甲烷。試劑使用前過(guò)濾。B(緩沖溶液)稀釋50mL無(wú)水乙醇于800mL去離子水中,緩慢加入6.8mL濃硫酸混勻,再加入50g磷酸二氫鉀溶解并混勻,定容到1000mL。試劑使用前過(guò)濾。1.1.3酚、氰混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液A:配制總磷、總氮混標(biāo)系列(TP0.01～1mg/LTN0.04-4mg/L),使用蒸餾水定容;標(biāo)準(zhǔn)溶液B:配制酚、氰混標(biāo)系列(0.002～0.1mg/L),使用0.01MNaOH溶液定容;標(biāo)準(zhǔn)溶液C:配制硫化物標(biāo)液系列(0.02～2.0mg/L),加入堿性纖維素配位溶液,蒸餾水定容;標(biāo)準(zhǔn)溶液D:配制十二烷基硫酸鈉標(biāo)液系列(0.1～2.0mg/L),使用0.01MNaOH溶液定容。1.1.4檢因子相互干擾的條件基于連續(xù)流動(dòng)分析儀采樣器只有四個(gè)采樣針,要解決檢測(cè)六項(xiàng)檢測(cè)因子的問(wèn)題,必須配制混合樣(含標(biāo)準(zhǔn)樣和待檢樣)。通過(guò)分析這幾項(xiàng)檢測(cè)因子的化學(xué)性質(zhì)和檢索待檢樣品的保存方式,在保證避免待檢因子相互干擾、設(shè)備方便調(diào)試的前提下,采用單標(biāo)進(jìn)樣與混標(biāo)進(jìn)樣相結(jié)合的方式解決了這個(gè)問(wèn)題。具體如下:一號(hào)針:總磷、總氮混合取樣通道,對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液A;二號(hào)針:總氰、揮發(fā)酚混合取樣通道,對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液B;三號(hào)針:硫化物單因子取樣通道,對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液C;四號(hào)針:陰離子洗滌劑單因子取樣通道,對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液D。從分析流程上看,總磷與總氮、總氰與揮發(fā)酚處理過(guò)程相近,檢測(cè)時(shí)間相差不大,組分之間也不發(fā)生干擾,是非常好的組合。總磷與總氮、總氰與揮發(fā)酚采樣后通過(guò)特制三通管分別進(jìn)入各自分析單元進(jìn)行檢測(cè),其流量大小和分配比例通過(guò)泵管的選擇來(lái)滿足要求。詳見(jiàn)下圖2結(jié)果與討論2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制在儀器給定的檢測(cè)范圍內(nèi),配制包含六項(xiàng)檢測(cè)物質(zhì),覆蓋大中小濃度的四組標(biāo)準(zhǔn)溶液(兩組單組分標(biāo)液、兩組混合標(biāo)液),在最佳設(shè)定參數(shù)下測(cè)定,標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好,能滿足實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方面的要求。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。2.2方法的精度驗(yàn)證為驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度,進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì)實(shí)驗(yàn)、精密度實(shí)驗(yàn)及樣品回收率實(shí)驗(yàn)。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2、表3。2.3關(guān)系數(shù)的測(cè)定從上述分析結(jié)果可以看出,按照實(shí)驗(yàn)方案測(cè)定可獲得良好的線性反應(yīng),相關(guān)系數(shù)在0.9993以上;質(zhì)量控制樣品測(cè)定值均在保證值范圍內(nèi),6次測(cè)定值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于2%,樣品回收率在95.2%～104%之間,表明精密度和準(zhǔn)確度符合國(guó)