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植物性天然香料的化學(xué)組成—萜烯類及其衍生物目錄01020304概述萜烯類及其衍生物舉例物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)05應(yīng)用一、概述概述:植物性香料是從芳香植物的花、草、葉、枝、干、根、莖、皮、果實(shí)或樹(shù)脂提取出來(lái)的有機(jī)混合物。大多數(shù)呈油狀或膏狀,少數(shù)呈樹(shù)脂或半固態(tài)。根據(jù)它們的形態(tài)和制法,通常稱為精油、浸膏、酊劑、凈油、香脂、香樹(shù)脂和油樹(shù)脂等。迄今為止,從植物性天然香料中分離出來(lái)的有機(jī)化合物已有5000多種,其分子結(jié)構(gòu)、種類均很復(fù)雜,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上大體可分為如下4大類:萜類化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮、含硫化合物。其中萜烯類及其衍生物比例高達(dá)90%、然后是芳香族化合物,主要是苯基丙烷衍生物。萜類化合物廣泛存在于天然植物中,它們往往構(gòu)成各種精油的主要香成分,萜烯一般指通式為(C5H8)n的鏈狀或環(huán)狀烯烴類,在自然界分布很廣,萜烯種類很多,有許多異構(gòu)體??煞譃榘胼葡⒁惠葡?、倍半萜烯、二萜烯如樟腦烯及多萜烯。自然界中萜烯廣泛存在于植物中,并向大氣散發(fā)。最普通的有松萜,松樹(shù)和松節(jié)油中的主要成分)、苧萜,存在于柑橘和松葉中、半萜烯,存在于三角葉楊、桉樹(shù)、櫟樹(shù)及白云杉中等。二、萜烯類及其衍生物舉例(1)碳?xì)浠衔铮褐饕袉屋葡┖捅栋胼葡?。單萜烯在精油中含量最多且大部分精油都含有,具有化瘀血、抗病毒、消炎、殺菌、?zhèn)痛等作用。倍半萜烯具有消炎和刺激免疫力的作用。單萜:此類化合物是指分子中含有兩個(gè)分子異戊二烯單位的萜烯及其衍生物。單萜類化合物廣泛存在于高等植物中的分泌組織里,多數(shù)是揮發(fā)油中沸點(diǎn)較低部分的主要組成部分,其含氧衍生物沸點(diǎn)較高,多數(shù)具有較強(qiáng)的香氣和生理活性,是醫(yī)藥、儀器和化妝品工業(yè)的重要原料,有些成苷后則不具揮發(fā)性。倍半萜:此類是指由3分子異戊二烯聚合而成,分子中含有15個(gè)C原子的天然萜類化合物。倍半萜和單萜都是揮發(fā)油的主要組成成分,倍半萜的沸點(diǎn)較高,其含氧衍生物大多有較強(qiáng)的香氣和生物活性。(2)含氧化合物

主要包含有醇類、醛類、酮類、酯類、氧化物等。醇類可殺菌、抗病毒、利尿、提供能量、賦予活力。醛類可消炎、抗病毒、鎮(zhèn)定安神。酮類可刺激細(xì)胞生長(zhǎng)、治療傷口、溶解黏液。酯類可抗痙攣、營(yíng)養(yǎng)神經(jīng),有益濕疹、紅疹、過(guò)敏的康復(fù)。氧化物可外分泌腺分泌、止咳化痰。二、萜烯類及其衍生物舉例三、物理性質(zhì)(1)分子量較小的萜類化合物如單萜和倍半萜多為有特殊氣味的揮發(fā)性油狀液體,其沸點(diǎn)隨分子量和雙鍵數(shù)量的增加而提高;分子量較大的萜類如二萜、三萜多為固體結(jié)晶。(2)萜類化合物大多具有苦味,有的還非???,但也有一些萜類化合物有極強(qiáng)的甜味,如一種以二萜為苷元的苷甜菊苷就是比蔗糖甜100倍的甜味劑(3)萜類化合物中大多含有大量不對(duì)稱碳原子,因而具有旋光性,另外低分子萜類化合物大多有很高的折射率。(4)萜類化合物大多不溶于水而親脂性很好,易溶于有機(jī)溶劑;萜類化合物成苷后水溶性提高易溶于熱水,另外含有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物易溶于堿水。四、化學(xué)性質(zhì)萜烯具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的雙鍵,它是大氣反應(yīng)活性很強(qiáng)的碳?xì)浠衔?,能與OH自由基或臭氧等氧化劑迅速反應(yīng),生成顆粒態(tài)的氣溶膠,這就是在茂密的叢林中有時(shí)會(huì)發(fā)生藍(lán)色霾的原因。(1)加成反應(yīng):萜類化合物中的碳架雙鍵和官能團(tuán)雙鍵都能與相應(yīng)試劑發(fā)生加成反應(yīng),這些反應(yīng)是分離提取和鑒定萜類化合物的基礎(chǔ)。(2)氧化反應(yīng):不飽和鍵是發(fā)生氧化反應(yīng)的主要位點(diǎn),常見(jiàn)的氧化試劑包括臭氧、三氧化鉻、四乙酸鉛、高錳酸鉀等。(3)脫氫反應(yīng):脫氫反應(yīng)可以使萜類化合物中的環(huán)結(jié)構(gòu)演變成芳香環(huán)。(4)重排反應(yīng):萜類化合物中含有豐富的雙鍵,可以發(fā)生協(xié)同重排或者酸堿催化的重排反應(yīng)。五、應(yīng)用

萜類化合物在自然界中廣泛存在,高等植物、真菌、微生物、昆蟲(chóng)、以及海洋生物,都有萜類成分的存在。萜類化合物是中草藥中的一類比較重要的化合物,

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)許多化合物是中草藥中的有效成分,同時(shí)它們也是一類重要的天然香料,是化妝品和食品工業(yè)不可缺少的原料。

一些化合物還是重要的工業(yè)原料,如多萜化合物橡膠是反式鏈接的異戊二烯長(zhǎng)鏈化合物,是汽車工業(yè)和飛機(jī)工業(yè)的重要原料。萜類化合物還具有許多的生理活性,如祛痰、止咳、驅(qū)風(fēng)、發(fā)汗、驅(qū)蟲(chóng)、鎮(zhèn)痛。天然精油原料中的萜烯和萜類化合物,可用精餾法、直接蒸汽蒸餾法、凍結(jié)法和萃取法分離之。在香料生產(chǎn)中,廣泛使用含有萜烯及其衍生物的精油。植物性天然香料的化學(xué)組成—芳香族化合物目錄01020304概述丁香酚、肉桂醛、沉香醇羅勒醚類香豆素05芳香醛酮、芳香酸酯一、概述概述:芳香族化合物也稱為苯基丙烷衍生化合物,包括丁香酚、肉桂醛、醚類、香豆素、芳香醛、芳香酮、芳香酸、芳香醇、芳香酯等。二、丁香酚、肉桂醛、沉香醇羅勒

丁香酚,無(wú)色或蒼黃色液體,有強(qiáng)烈的丁香香氣,不溶于水。主要用于抗菌,降血壓,也可用于香水香精以及各種化妝品香精和皂用香精配方中,還可以用于食用香精的調(diào)配,是調(diào)配香石竹花香的體香,廣泛用于香薇等香型,可作為修飾劑和定香劑,用入有色香皂加香,可用于許多花香香精如玫瑰等,可用于辛香、木香和東方型、熏香型中,還可用于食用的辛香型、薄荷、堅(jiān)果、各種果香、棗子香等香精及煙草香精中。

肉桂醛,一種黃色粘稠狀液體,大量存在于肉桂等植物體內(nèi),自然界中天然存在的肉桂醛均為反式結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)為一個(gè)丙烯醛上連接一個(gè)苯基,因此可被認(rèn)為是一種丙烯醛衍生物。

它天然存在于斯里蘭卡肉桂油、桂皮油、藿香油、風(fēng)信子油和玫瑰油等精油中。肉桂醛為GB2760-2011規(guī)定的允許使用的食品用合成香料,可用于制備肉類、調(diào)味品、口腔護(hù)理用品、口香糖、糖果用香精。具有抑菌作用,可作為天然食品防腐劑添加到水產(chǎn)品、肉制品等中。二、丁香酚、肉桂醛、沉香醇羅勒

沉香醇羅勒,又名芳樟醇,屬于鏈狀萜烯醇類,有α-和β-兩種異構(gòu)體,無(wú)色液體,在全世界每年排出的最常用和用量最大的香料中,芳樟醇幾乎年年排在首位。它帶有濃青帶甜的木青氣息,似玫瑰?木,既有紫丁香、鈴蘭與玫瑰的花香,又有木香、果香氣息。香氣柔和,輕揚(yáng)透發(fā),不甚持久。植物的綠萼青蒂常含有此類清香。左旋偏甜,右旋偏清,主要用其清香,因此右旋香氣較好。不同來(lái)源的芳樟醇香氣有較大差異,天然芳樟醇清香透發(fā)。

醛類、酚類、沉香醇類都能夠通過(guò)調(diào)節(jié)腎上腺素及多巴胺分泌,能使人精力充沛、充滿生命活力樂(lè)趣。二、丁香酚、肉桂醛、沉香醇羅勒三、醚類

水分子中的兩個(gè)氫原子均被烴基取代的化合物稱為醚,醚類化合物都含有醚鍵,醚類中最典型的化合物是乙醚,它常用于有機(jī)溶劑與醫(yī)用麻醉劑。大多數(shù)的醚是易揮發(fā)、易燃的液體。與醇不同,醚分子之間不能形成氫鍵,所以沸點(diǎn)比同組分醇的沸點(diǎn)低得多。

醚有強(qiáng)大的抗痙攣、促進(jìn)胃液分泌、提升胃腸蠕動(dòng)、刺激膽汁分泌以及利肝功效,可營(yíng)養(yǎng)神經(jīng)、緩解暴躁、憤怒情緒、沮喪、恐懼心理,對(duì)肝膽及腸失調(diào)引起的負(fù)面情緒有療效。

香豆素,又稱苯并吡喃酮,可以看做是順式鄰羥基肉桂酸的內(nèi)酯,它是一大類存在于植物界中的香豆素類化合物的母核。香豆素類藥物的作用是抑制凝血因子在肝臟的合成。從香料特性角度出發(fā),香豆素對(duì)慢性疼痛、神經(jīng)緊張、睡眠有良好的效果,亦可緩解情緒低潮及內(nèi)心畏懼。四、香豆素五、芳香醛酮、芳香酸酯

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