醛酮-醛酮還原（有機(jī)化學(xué)課件）

醛、酮還原反應(yīng)·提出問題·醛酮處于氧化還原的中間價(jià)態(tài)，它們既可以被氧化也可以被還原。δ-δ+CC

H(R)HO水楊醇水楊醛還原劑如？C

OC

HOH還原劑醇C

OC

HH還原劑烴0102CONTENT目錄醛、酮還原成醇醛、酮還原成烴01醛、酮還原成醇醛、酮還原成醇1.催化還原醛、酮在催化劑Ni、Pd、Pt等金屬存在條件下，可被H2還原成相應(yīng)的一級(jí)醇或者二級(jí)醇。RHC=O+H2R-CH2-OHNi△R/RC=O+H2CH-OHPb△R/R一級(jí)醇二級(jí)醇對(duì)碳氧雙鍵（C=O）進(jìn)行加成醛、酮還原成醇1.催化還原特點(diǎn)：無選擇性，C=O、C=C、-CN、-NO2等都可被還原如巴豆醛NiCH3CH=CH-CHOCH3CH2CH2CH2-OHH2CH3CH=

CH

CH2-OH選擇性還原劑醛、酮還原成醇2.選擇性還原（1）四氫化鋁鋰（LiAlH4）a：還原能力強(qiáng)，可以還原醛酮C=O、-COOR、-COOH、-CN、-NO2等基團(tuán)；

但不能還原C=C、C≡C。如b：不穩(wěn)定，遇水劇烈反應(yīng)，通常只能在無水醚或THF中使用。醛、酮還原成醇2.選擇性還原（2）硼氫化鈉（NaBH4）a：還原能力不如LiAlH4，具有較高的選擇性。b：穩(wěn)定，不與水反應(yīng)，操作處理容易；通常使用甲醇、乙醇作溶劑。-C=O-COX-COOR-COOH-CN-NO2C=CC≡C√√××××××02醛、酮還原成烴醛、酮還原成烴克里門森還原法還原成烴吉日聶爾—沃爾夫—黃鳴龍還原法醛、酮還原成烴1.克里門森(Clemmensen)還原法醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，可被還原為烴，羰基變?yōu)閬喖谆?。C-CH2CH2CH3Zn-Hg88%CH2CH2CH2CH3O=HCl，△適用于：對(duì)酸穩(wěn)定的醛、酮醛、酮還原成烴2.吉日聶爾—沃爾夫還原法醛、酮在堿性、高溫條件在高壓釜中與肼反應(yīng)，羰基被還原為亞甲基。（1）無水肼，成本高；

（2）密閉體系，條件苛刻；

（3）時(shí)間長(zhǎng)，收率低。50～100h醛、酮還原成烴3.黃鳴龍改進(jìn)法改進(jìn)成功的關(guān)鍵：將反應(yīng)體系中的肼和水蒸發(fā)掉，使得反應(yīng)體系溫度可以順利達(dá)到腙的分解溫度。動(dòng)畫可使用肼的水溶液代替無水肼，降低成本優(yōu)點(diǎn)反應(yīng)時(shí)間縮短（50~100h縮短為3~5h），高收率可在常壓進(jìn)行，操作簡(jiǎn)單醛、酮還原成烴3.黃鳴龍改進(jìn)法吉日聶爾—沃爾夫—黃鳴龍改進(jìn)法堿性條件下將C=O還原成CH2適用于：對(duì)堿穩(wěn)定的醛、酮醛、酮還原成醇20%40%