大學(xué)有機化學(xué)復(fù)習(xí)提綱

有機化學(xué)考試通知有機化學(xué)統(tǒng)考時間：2012年1月3號（星期二）9：00-11:00考試地點：340104一命名題（每小題1分，共10分）烷烴、環(huán)烷烴系統(tǒng)命名法Z、E或R、S命名法多官能團化合物命名P197中文名稱寫結(jié)構(gòu)式二單項選擇題（每小題1分，共21分）概念性題和活性次序比較

三、完成反應(yīng)式（每空1分，共25分）

每章節(jié)各類重要的反應(yīng)四、改錯題

（每小題1.5分，共12分）

五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。(每小題3分,共6分)

六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（每小題3分，共6分）七、合成題。

（從下列5小題中任選4題，每小題5分，共20分）第二章：烷烴、環(huán)烷烴的系統(tǒng)命名

烷烴、環(huán)烷烴的鹵化反應(yīng)：

自由基取代反應(yīng)，

光、熱、催化劑條件；

反應(yīng)活性：30H>20H>10H

C+、C-、C.穩(wěn)定性：

烯丙基型、芐基型>30C

>20C>10C

第三章Z、E系統(tǒng)命名炔烴加氫：Lindlar催化劑、P-2催化劑（順式烯烴）Na，液NH3（反式烯烴）三鍵與雙鍵共存時，優(yōu)先還原三鍵烯烴、炔烴穩(wěn)定性：P80親電加成：與鹵素加成（用途，Br2/CCl4鑒別三鍵與雙鍵的存在）與HX加成（馬氏規(guī)則）反馬氏規(guī)則：過氧化物效應(yīng)，與HBr加成）過氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H與HO-Cl+加成（馬氏規(guī)則，Cl加到含H多的雙鍵碳）烯烴穩(wěn)定性的次序：P80R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2炔烴穩(wěn)定性的次序：

與水加成催化劑：稀H2SO4,H3PO4，馬氏規(guī)則

炔烴的水合反應(yīng)需在硫酸汞的硫酸溶液催化下進行：（馬氏規(guī)則，炔烴加成后發(fā)生重排；烯醇式變成酮式）1–己炔烯醇2–己酮硼氫化-氧化反應(yīng)（B+H3-）烷基硼在堿性溶液中與過氧化氫發(fā)生氧化-水解反應(yīng)，生成反馬氏醇烯烴：反馬氏醇炔烴：醛或酮氧化反應(yīng)(1)環(huán)氧化反應(yīng)過氧酸環(huán)氧化物(epoxide)=CH2CO2+H2O（2）KMnO4氧化反應(yīng)2–甲基–2–丁烯丙酮乙醛炔烴同臭氧反應(yīng)，生成羧酸或HCHO:(1)鹵化反應(yīng)烯烴與鹵素在高溫下發(fā)生α–鹵代反應(yīng)（自由基取代反應(yīng)）α–氫原子的反應(yīng)NBS金屬炔化物的應(yīng)用

炔(基)鈉是有用的中間體,可作為親核試劑。:伯鹵代烷，

炔烴的鑒定

試劑:AgNO3的氨溶液或CuCl的氨溶液。用于型炔烴的鑒定第四章共軛效應(yīng)的效果不會因共軛距離擴展而減弱。

雙烯合成：共軛二烯與含C=C、化合物進行1,4–加成生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)（Diels–Alder反應(yīng)）反應(yīng)特點：（1）可逆反應(yīng)（2）含吸電子基親雙烯體有利于反應(yīng)進行親雙烯體：（3）

雙烯體為s–順式構(gòu)象：而不是（4）含供電子基親雙烯體有利于反應(yīng)進行立體選擇性：順式加成第五章：芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)

試劑中的親電部分從芳環(huán)上取代一個H原子芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的類型硝化磺化烷基化?；u化(75%)催化劑通常使用的Lewis酸：FeCl3,FeBr3和AlCl3

(a)鹵化反應(yīng)活性：F2>Cl2>Br2>I2(b)磺化17(c)Friedel–Crafts烷基化反應(yīng)

發(fā)生重排：(66%)制備直鏈烷烴:

芳環(huán)上?；磻?yīng)的應(yīng)用1–苯基–1–丁酮(86%)Clemmensen還原:醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，經(jīng)回流，羰基被還原為亞甲基：丁苯(73%)(f)氯甲基化無水ZnCl2芳烴甲醛HCl環(huán)上的氫被－CH2Cl取代環(huán)上的氫被－CH2Cl取代5.4.2芳烴側(cè)鏈烴基上的反應(yīng)(1)鹵化反應(yīng)：α–H原子的鹵代（自由基反應(yīng)

）

乙苯N–溴代丁二酰亞胺

(NBS)1–苯基–1–溴乙烷(87%)烯烴的α–鹵化：

叔丁苯無α–H，在強烈氧化條件下，側(cè)鏈不被氧化，而苯環(huán)被氧化。

(1)第一類定位基─鄰、對位定位基5.5.1兩類定位基富電子的取代基和鹵素，除鹵素等外，均使苯環(huán)活化。例如：－O-,－N(CH3)2,－NH2,－OH,－OCH3,－NHCOCH3,－OCOCH3,－R,－F,－Cl,－Br,－I,－Ph例如：－CF3,－N(CH3)3+,－NO2,－CN,－SO3H,－CHO,－COCH3,－COOH,－COOCH3,－CONH2,－NH3+。(2)第二類定位基─間位定位基（使苯環(huán)致鈍。

）多取代苯的命名以及寫出構(gòu)造式

按P197表5-7選排前官能團作母體基；環(huán)上編位從母體基所連的碳定位“1”編起：對甲基乙酰苯胺(寫出結(jié)構(gòu)式)

4-羥基-3-甲氧基苯甲醛鄰苯二甲酸酐2、多官能團化合物的命名。按P197表5-7選排前官能團作母體基；

編位從靠近母體基那端開始編起。

3-丁烯-2-醇

3、哪些化合物不能進行Friedel-Crafts反應(yīng)?

苯環(huán)上有強拉電子基團(如P170倒數(shù)10~9行的基團)而苯環(huán)上其它基團又不是強給電子基團的化合物，就不能發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)?！獭獭痢?、芳烴與鹵代烴進行烷基化反應(yīng)特點之一。

烷基化試劑含三碳以上時，產(chǎn)物側(cè)鏈一定異構(gòu)化。5、芳烴的烷基化及其側(cè)鏈異構(gòu)化反應(yīng)。

(在完成題出現(xiàn))

1、旋光物結(jié)構(gòu)的R/S構(gòu)型命名

按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到小在空間按順時針排列的為R型,反時針排序的為S型;重鍵基團看成以單鍵與相同原子相連。第六章立體化學(xué)S-2-甲基-3-溴丁烷2、

含一個手性碳的化合物一定是有旋光性的；

含兩個以上手性碳的化合物，只要沒有對稱因素，一定有旋光性；內(nèi)消旋體(有對稱因素)、外消旋體都沒有旋光性,旋光度為00。3、左旋體與右旋體有哪些異同點？

第七章鹵代烴1、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔鹵代烴之間的鑒別？(自己查找！)2、鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應(yīng)的相伴性。（混合題，參看P243~244，P264，P270）3、哪些鹵代烴不能用于與Mg反應(yīng)制備Grignard試劑？

凡是有兩個正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中有活性氫、羰基基團的鹵代烴都不能與Mg反應(yīng)生成Grignard試劑。如BrCH2CH2Br,含-OH和-COOH的鹵代烴4、鹵代烴SN1反應(yīng)歷程有哪些特征?

(P253~255)

反應(yīng)分步進行；反應(yīng)生成碳正離子；在強極性溶劑中有利于反應(yīng)加快；反應(yīng)有外消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排產(chǎn)物生成。5、鹵代烴有哪些制備方法？

6、叔鹵代烴和β-碳上多支鏈鹵代烴在醇溶液和強堿中加熱，都是消除反應(yīng)。

7、不同活性鹵原子被取代的反應(yīng)。

烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在不飽和碳上的鹵原子很難被取代。8、鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應(yīng)。生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及消去的氫的活性上來確定。鹵代烴進行親核取代反應(yīng)的同時伴隨著消除反應(yīng)。P242鹵代烷與AgNO3的EtOH反應(yīng)活性次序：30>20>10第九章醇和酚1、取代酚的酸性比較。

酚羥基的鄰、對位上有強吸電子基時，酸性增強，吸電子基越多，吸電子性能越強，酸性就越強；酚羥基的鄰、對位上有給電子基時，酸性減弱。

2、醇的氧化。

二元醇的氧化：α-二醇能被高碘酸的水溶液氧化P341

4、醇羥基被鹵代的反應(yīng)。P344，Lucas試劑

一元醇的脫氫第十一章醛和酮1、醛酮的命名。參見P197

2、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應(yīng)？

有:亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應(yīng)；(P388~389)

氨衍生物及其與醛酮反應(yīng)；(P395~396)

羰基活性影響：旁邊連有吸電子基團增加羰基活性3、苯環(huán)上取代芳醛親核加成活性比較。

醛基鄰、對位上有吸電子基團時，醛基碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。親核加成反應(yīng)活性:C=O旁邊連有吸電子基，則反應(yīng)活性增大4、醛酮的Clemmensen還原反應(yīng)與應(yīng)用。

(與前面第五章10同題)5、醛酮與Wittig試劑的反應(yīng)及其應(yīng)用。(P394~396)6、醛酮與醇的反應(yīng)及其作為保護醛酮羰基的應(yīng)用。(P389~391)7、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應(yīng)。

8、醛酮羰基的化學(xué)還原。(不同試劑還原，兩題)9、醛的催化加氫還原。

10、醛酮與Grignard試劑的反應(yīng)及其在合成醇上的應(yīng)用。

(P393以及課件第七章鹵代烴與Mg反應(yīng)部分)12、醛與胺衍生物的反應(yīng)。與醇加成縮醛或縮酮的生成可用于保護羰基：縮醛或縮酮在稀酸中易水解：碘仿反應(yīng)P400I2+NaOH或次碘酸鈉鑒別上述化合物【注：CHI3是有特殊氣味的黃色晶體】鑒別乙醛、甲基酮制備比原料少一個碳的羧酸氧化反應(yīng)Tollens試劑和Fehling試劑均為弱氧化劑，僅氧化醛(Fehling試劑不氧化芳醛)，不氧化酮，用于鑒別醛酮反應(yīng)特點：NaBH4可還原醛、酮,。NaBH4和

LiAlH4