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醋酸生產(chǎn)工藝流程組織目前,國(guó)內(nèi)外醋酸工業(yè)主要采用乙醛氧化法和甲醇低壓羰基化法生產(chǎn)醋酸。本節(jié)課學(xué)習(xí)乙醛氧化制醋酸和甲醇低壓羰基化制醋酸的工藝流程。1、乙醛氧化制醋酸工藝流程乙醛氧化制醋酸的生產(chǎn)過(guò)程原料準(zhǔn)備氧化反應(yīng)粗產(chǎn)品的分離物料、能量的回收利用外冷卻乙醛氧化生產(chǎn)醋酸工藝流程圖1-第一氧化塔;2-第一氧化塔冷卻器;3-第二氧化塔;4-第二氧化塔冷卻器;5-尾氣吸收塔;6-蒸發(fā)器;7-脫低沸物塔;8-脫高沸物塔;9-脫水塔第一氧化塔1:w(醋酸錳)=0.1%~0.3%的濃醋酸,先加入適量乙醛,混勻加熱,乙醛、O2按一定比例連續(xù)通入第一氧化塔進(jìn)行氣液鼓泡反應(yīng)。反應(yīng)條件:中部反應(yīng)區(qū)T=348K左右,塔頂P=0.15MPa。氧化液循環(huán)泵將氧化液自塔底抽出,送入第一氧化塔冷卻器2進(jìn)行熱交換,降溫后循環(huán)回第一氧化塔。第一氧化塔上部流出w(乙醛)=2%~8%的氧化反應(yīng)液,由兩塔間壓差送入第二氧化塔3。該塔盛有適量醋酸,塔頂P=0.08~0.1MPa,達(dá)到一定液位后,通入適量O2進(jìn)一步氧化其中的乙醛,維持中部T=353~358K,塔底氧化液由泵強(qiáng)制循環(huán),通過(guò)第二氧化塔冷卻器4進(jìn)行熱交換。物料在兩塔中停留時(shí)間共計(jì)5~7h。第二氧化塔上部溢流出粗醋酸:w(醋酸)≥97%,w(乙醛)
<0.2%,w(水)≈1.5%,送去精制。1、乙醛氧化制醋酸工藝流程兩個(gè)氧化塔上部連續(xù)通入N2稀釋尾氣,尾氣從塔頂排出,進(jìn)入尾氣冷卻器,經(jīng)冷卻分液后進(jìn)入尾氣吸收塔,用水洗滌吸收未凝氣體中未反應(yīng)的乙醛及酸霧,然后排空。采用一個(gè)氧化塔:w(醋酸)≈94%、w(水)≈2%、w(乙醛)≈3%。改用雙塔流程:粗醋酸中雜質(zhì)含量大幅度減少,省去了回收乙醛的工序。從第二氧化塔溢流出的粗醋酸連續(xù)進(jìn)入蒸發(fā)器6,用少量醋酸噴淋洗滌。蒸發(fā)器的作用:閃蒸除去一些難揮發(fā)性物質(zhì),如醋酸錳、多聚物和部分高沸物及機(jī)械雜質(zhì),作為蒸發(fā)器釜液被排放到催化劑配制系統(tǒng)。1、乙醛氧化制醋酸工藝流程醋酸、水、醋酸甲酯、醛等易揮發(fā)的液體,加熱氣化后進(jìn)入脫低沸物塔7。脫低沸物塔7:分離除去沸點(diǎn)低于醋酸的物質(zhì),如未反應(yīng)的乙醛及副產(chǎn)物醋酸甲酯、甲酸、水等,從塔頂蒸出。脫除低沸物后的醋酸液從塔底利用壓差進(jìn)入脫高沸物塔8,塔頂?shù)眉兌雀哂?9%的成品醋酸,塔釜為含有二醋酸亞乙酯及微量催化劑的醋酸混合物,送至回收塔,脫除醋酸錳及部分雜質(zhì),蒸餾分離可得到w(醋酸)>98.5%的半成品,作為配制催化劑或蒸發(fā)器噴淋醋酸。脫低沸物塔頂分出的低沸物由脫水塔9回收,塔頂分離出含量3.5%左右的稀醋酸廢水,并含微量醛類、醋酸甲醋、甲酸及水,經(jīng)中和及生化處理后排放;塔中部抽出含水的甲乙混合酸;塔釜為含量大于98.5%的回收醋酸,用作蒸發(fā)器的噴淋乙酸。1、乙醛氧化制醋酸工藝流程20世紀(jì)70年代,美國(guó)孟山都公司開(kāi)發(fā)的以銠化合物為主催化劑,碘化物為助催化劑使得甲醇在低壓條件下羰基化制得醋酸,并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。1970年建成生產(chǎn)能力135Kt醋酸的低壓羰基化裝置。甲醇低壓羰基化制醋酸的操作條件是:溫度175℃,壓力3.0MPa。由于甲醇低壓羰基化制醋酸技術(shù)經(jīng)濟(jì)先進(jìn),從70年代中期新建的大廠多數(shù)采用孟山都公司的甲醇低壓羰基化制醋酸技術(shù)。2、甲醇低壓羰基化制醋酸工藝流程低壓羰基化法生產(chǎn)醋酸工藝流程圖1-反應(yīng)系統(tǒng);2-洗滌系統(tǒng);3-輕組分分離塔;4-脫水塔;5-重組分分離塔;6-精制塔原料甲醇與CO和經(jīng)過(guò)凈化的反應(yīng)尾氣混合,進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)1,在催化劑作用下,于1.4~3.4MPa、180℃進(jìn)行羰基化合成反應(yīng)。從反應(yīng)系統(tǒng)上部出來(lái)的氣體經(jīng)過(guò)洗滌系統(tǒng)2洗滌,回收輕組分(包括有機(jī)碘化物),并循環(huán)回反應(yīng)器中。從反應(yīng)系統(tǒng)出來(lái)的粗醋酸:進(jìn)入輕組分分離塔3,塔頂輕組分和含催化劑的塔釜物料均循環(huán)回反應(yīng)器。產(chǎn)物醋酸從塔的中部側(cè)線采出,進(jìn)入脫水塔4,脫水干燥。脫水塔塔頂為醋酸和水的混合物,用泵循環(huán)回流到反應(yīng)系統(tǒng)1。脫水塔塔釜流出的無(wú)水醋酸進(jìn)入重組分分離塔5,由塔釜除去重組分丙酸等,塔頂流出的醋酸進(jìn)入精制塔6進(jìn)行進(jìn)一步提純,采用氣相側(cè)線出料,得到高純度
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