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第三節(jié)

聚合物的共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)一、非晶聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)圖2-2PS/SBR-g-S共混物“海-島”結(jié)構(gòu)的TEM照片(10000×)①分散相形狀不規(guī)則1.單相連續(xù)結(jié)構(gòu)圖2-38.7%CTBN橡膠增韌的環(huán)氧樹脂的形態(tài)結(jié)構(gòu)的電鏡照片(黑色小球為橡膠顆粒)②分散相形狀較規(guī)則1.單相連續(xù)結(jié)構(gòu)圖2-4HIPS的“蜂窩”結(jié)構(gòu)的TEM照片(14000×)③分散相為胞狀結(jié)構(gòu)或香腸結(jié)構(gòu)1.單相連續(xù)結(jié)構(gòu)圖2-5HDPE/PA-6共混物SEM圖④分散相為微片層狀1.單相連續(xù)結(jié)構(gòu)2.兩相互鎖或交錯結(jié)構(gòu)這類形態(tài)結(jié)構(gòu),也稱為兩相共連續(xù)結(jié)構(gòu),其中又分為層狀結(jié)構(gòu)和互鎖結(jié)構(gòu)。嵌段共聚物產(chǎn)生兩相旋節(jié)分離以及當(dāng)兩嵌段組分含量相近時常形成這類形態(tài)結(jié)構(gòu)。3.兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)此類結(jié)構(gòu)是共聚物網(wǎng)絡(luò)相互貫穿,使整個共混物成為一個交織網(wǎng)絡(luò),兩種組分都形成三維空間連續(xù)形態(tài)的,所以也常稱為相互貫穿的兩相連續(xù)形態(tài)結(jié)構(gòu)。典型的例子相互貫穿網(wǎng)絡(luò)兩相聚合物(IPN)的結(jié)構(gòu),屬于兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)范疇。二、含結(jié)晶聚合物的共混物形態(tài)特征(a)晶粒分散在非晶區(qū)中(b)球晶分散在非晶區(qū)中(c)非晶態(tài)分散于球晶中(d)非晶態(tài)聚集成較大的相疇分散在球晶中圖6-26結(jié)晶/結(jié)晶聚合物共混物可能出現(xiàn)的形態(tài)結(jié)構(gòu)三、聚合物共混物的界面1.界面的形成圖2-8共混物相界面形態(tài)的兩個基本模型三、聚合物共混物的界面2.界面層厚度界面層的厚度主要取決于兩種聚合物的界面相容性,此外還與大分子鏈段的尺寸、組成以及相分離條件有關(guān)。不相容的聚合物,鏈段之間只有輕微的相互擴散,界面層厚度很小,而且聚合物之間的相界面很明顯。隨著聚合物的相容性增加,擴散程度增大,相界面越來越模糊,界面層厚度越來越大,兩相的黏合力增大。完全相容的聚合物最終形成均相,相界面消失。一般情況,界面層厚度約為數(shù)10?至數(shù)100?。三、聚合物共混物的界面3.界面層的熱力學(xué)性質(zhì)界面層的玻璃化溫度介于兩種聚合物組分玻璃化溫度之間。在界面層聚合物的密度已有所改變,聚合物大分子的形態(tài)和聚合物的超分子結(jié)構(gòu)都有不同程度的改變。無論就組成而言,還是就結(jié)構(gòu)和性能而言,界面層都可看作是介于兩種聚合物組分單獨相之間的第三相。三、聚合物共混物的界面4.相界面效應(yīng)(1)力的傳遞效應(yīng)。(2)光學(xué)效應(yīng)(3)誘導(dǎo)效應(yīng)(4)相界面的效應(yīng)還有許多,譬如聲學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)效應(yīng)等等。直接測定聚合物共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)的方法主要是顯微分析法。顯微分析法包括

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