中藥制劑的雜質(zhì)檢查技術(shù)-二氧化硫殘留量測定

中藥制劑的雜質(zhì)檢查技術(shù)——離子色譜法測定二氧化硫殘留量2目錄

基礎知識1必備知識2拓展知識33基礎知識

來源及危害：我國藥農(nóng)有微量硫磺熏制、烘干藥材的傳統(tǒng)。近年來，出現(xiàn)使用工業(yè)硫磺過量、反復熏蒸中藥材，嚴重影響到了藥材的質(zhì)量。研究證明，人體食用硫磺熏蒸過的中藥材會破壞消化道和呼吸道系統(tǒng)，使器官黏膜受損、導致變異；還損害肝、腎臟等器官。

方法：酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法三種本方法將中藥材以水蒸氣蒸餾法進行處理，樣品中的亞硫酸鹽系列物質(zhì)加酸處理后轉(zhuǎn)化為二氧化硫，隨水蒸氣蒸餾，并被雙氧水吸收、氧化為硫酸根離子后，采用離子色譜法檢測，并計算藥材及飲片中的二氧化硫殘留量。必備知識離子色譜法測定二氧化硫殘留量儀器裝置A為兩頸燒瓶；B為接收瓶；C為圓底燒瓶；D為直行長玻璃管

必備知識離子色譜法測定二氧化硫殘留量色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗采用離子色譜法。色譜柱采用以烷醇季銨為功能基的乙基乙烯基苯-二乙烯基苯聚合物樹脂作為填料的陰離子交換柱（如AS11-HC，250mm×4mm）或等效柱，保護柱使用相同填料的陰離子交換柱（如AG11-HC，50mm×4mm），洗脫液為20mmol/L氫氧化鉀溶液（由自動洗脫液發(fā)生器產(chǎn)生）；若無自動洗脫液發(fā)生器，洗脫液采用終濃度3.2mmol/LNa2C03，1.0mmol/LNaHC03的混合溶液；流速為1ml/min，柱溫為30℃。陰離子抑制器和電導檢測器。系統(tǒng)適用性試驗應符合離子色譜法要求。必備知識離子色譜法測定二氧化硫殘留量對照品溶液的制備

取硫酸根標準溶液，加水制成每1ml分別含硫酸根1μg/ml、5μg/ml、20μg/ml、50μg/ml、100μg/ml、200μg/ml的溶液，各進樣10μ1，繪制標準曲線。必備知識離子色譜法測定二氧化硫殘留量供試品溶液的制備

取供試品粗粉5～10g（不少于5g），精密稱定，置瓶A（兩頸燒瓶）中，加水50ml，振搖，使分散均勻，接通水蒸氣蒸餾瓶C。吸收瓶B（100ml納氏比色管或量瓶）中加入3%過氧化氫溶液20ml作為吸收液，吸收管下端插入吸收液液面以下。A瓶中沿瓶壁加入5ml鹽酸，迅速密塞，開始蒸餾，保持C瓶沸騰并調(diào)整蒸餾火力，使吸收管端的餾出液的流出速率約為2ml/min。蒸餾至瓶B中溶液總體積約為95ml（時間30～40分鐘），用水洗滌尾接管并將其轉(zhuǎn)移至吸收瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，放置1小時后，以微孔濾膜濾過，即得。必備知識離子色譜法測定二氧化硫殘留量測定法

分別精密吸取相應的對照品溶液和供試品溶液各10μl，進樣，測定，計算樣品中硫酸根含量，按照（SO2/SO42-=0.6669）計算樣品中二氧化硫的含量。必備知識離子色譜法測定二氧化硫殘留量5拓展知識

為什么古人選擇熏硫來加工中藥呢？

由于古時候中藥加工主要靠人力，生產(chǎn)效率底下，有的中藥來不及加工就發(fā)毒腐爛了；再加倉儲條件也非常有限，一到夏季中藥生蟲十分普遍。慢慢的古人就發(fā)現(xiàn)熏硫能夠明顯改善中藥發(fā)霉腐爛和生蟲的問題，而且操作也非常簡便，所以為了方便中藥的保存就開始用硫磺來熏蒸中藥。其實嚴格控制硫磺用量熏蒸中藥并不會對身體產(chǎn)生很大的傷害，就像食物中經(jīng)常使用的色素、添加劑、防腐劑一個道理。

現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)硫磺燃燒生成的二氧化硫氣體可以直接殺死藥材內(nèi)部的害蟲，抑制細菌、霉菌的活性；也可以與潮濕藥材的水分結(jié)合生成亞硫酸，進一步形成亞硫酸鹽類物質(zhì)，具有抗氧化作用，對中藥材初加工貯藏具有一定的幫助作用。

中藥制劑的雜質(zhì)檢查技術(shù)——氣相色譜法測定二氧化硫殘留量12目錄

基礎知識1必備知識2拓展知識313基礎知識

來源及危害：我國藥農(nóng)有微量硫磺熏制、烘干藥材的傳統(tǒng)。近年來，出現(xiàn)使用工業(yè)硫磺過量、反復熏蒸中藥材，嚴重影響到了藥材的質(zhì)量。研究證明，人體食用硫磺熏蒸過的中藥材會破壞消化道和呼吸道系統(tǒng)，使器官黏膜受損、導致變異；還損害肝、腎臟等器官。

方法：酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法三種色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗采用GS-GasPro鍵合硅膠多孔層開口管色譜柱（如GS-GasPro，柱長30m，柱內(nèi)徑0.32mm）或等效柱，熱導檢測器，檢測器溫度為250℃。程序升溫：初始50℃，保持2分鐘，以每分鐘20℃升至200℃，保持2分鐘。進樣口溫度為200℃，載氣為氦氣，流速為每分鐘2.0ml。頂空進樣，采用氣密針模式（氣密針溫度為105℃）的頂空進樣，頂空瓶的平衡溫度為80℃，平衡時間均為10分鐘。系統(tǒng)適用性試驗應符合氣相色譜法要求。必備知識氣相色譜法測定二氧化硫殘留量對照品溶液的制備精密稱取亞硫酸鈉對照品500mg，置10ml量瓶中，加入含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二鈉的混合溶液溶解，并稀釋至刻度，搖勻，制成每1ml含亞硫酸鈉50.0mg的對照品貯備溶液。分別精密量取對照品貯備溶液0.1ml、0.2ml、0.4ml、1ml、2ml，置10ml量瓶中，用含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二鈉的溶液分別稀釋成每1ml含亞硫酸鈉0.5mg、1mg、2mg、5mg、10mg的對照品溶液。分別準確稱取1g氯化鈉和1g固體石蠟（熔點52～56℃）于20ml頂空進樣瓶中，精密加入2mol/L鹽酸溶液2ml，將頂空瓶置于60℃水浴中，待固體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟凝固密封于酸液層之上（必要時用空氣吹去瓶壁上冷凝的酸霧）；分別精密量取上述0.5mg/ml、1mg/ml、2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml的對照品溶液各100μl置于石蠟層上方，密封，即得。必備知識氣相色譜法測定二氧化硫殘留量供試品溶液的制備

分別準確稱取1g氯化鈉和1g固體石蠟（熔點52～56℃）于20ml頂空進樣瓶中，精密加入2mol/L鹽酸溶液2ml，將頂空瓶置于60℃水浴中，待固體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟重新凝固，取樣品細粉約0.2g，精密稱定，置于石蠟層上方，加入含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二鈉的混合溶液100μl，密封，即得。必備知識氣相色譜法測定二氧化硫殘留量測定法

分別精密吸取經(jīng)平衡后的對照品溶液和供試品溶液頂空瓶氣體1ml，注入氣相色譜儀，記錄色譜圖。按外標工作曲線法定量，計算樣品中亞硫酸根含量，測得結(jié)果乘以0.5079，即為二氧化硫含量。必備知識氣相色譜法測定二氧化硫殘留量5拓展知識

選購中藥材識別是否被打磺可以從“看聞捏嘗”幾方面著手。

首先是看一看，因為硫磺熏蒸后的中藥材顏色過于鮮艷，甚至艷麗得不正常。因此，對顏色太鮮亮的藥材要警惕，像銀耳、百合、山藥、霸王花、黨參等煲湯常用的料，正常情況下應該呈淡黃色，如果