涂料性能檢測(cè)方法

涂料、染料和顏料的檢查9.1涂料的檢查涂料，即俗稱的“油漆”，是涂于物體表面能形成含有保護(hù)、裝飾或特殊性能的固態(tài)膜的一類液體或固體的總稱。這種材料能夠用不同工藝通過(guò)施工涂布在被涂物表面，干燥固化后，形成一層高分子聚合物薄膜即涂膜，粘附牢固且含有一定強(qiáng)度。涂料的分類辦法有諸多，現(xiàn)在，在我國(guó)涂料工業(yè)中按成膜物質(zhì)（基料）分類，可將涂料分為17類，如醇酸樹(shù)脂涂料、環(huán)氧樹(shù)脂涂料、聚氨酯涂料、酚醛樹(shù)脂涂料、丙烯酸樹(shù)脂涂料等。涂料除了含有裝飾外觀、避免腐蝕的作用外，還含有許多特殊功效，如防火涂料、防霉涂料、示溫涂料、飛機(jī)的防雷達(dá)波涂料以及示芥子毒氣涂料等等不勝枚舉，是一種用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品。因此，對(duì)涂料產(chǎn)品的檢查顯得尤為重要。9.1.1涂料產(chǎn)品的取樣為了得到適宜數(shù)量的涂料的代表性樣品，GB3186—82對(duì)產(chǎn)品類型、盛樣容器及取樣器械等進(jìn)行了規(guī)定，并制訂了色漆、清漆和有關(guān)涂料產(chǎn)品的取樣方式。本節(jié)對(duì)它們分別作以下介紹。1.產(chǎn)品類型GB3186—82中根據(jù)涂料產(chǎn)品的狀態(tài)，將產(chǎn)品分為下列五種類型：A型：?jiǎn)我痪鶆蛞合嗟牧黧w，如清漆和稀釋劑。B型：兩個(gè)液相構(gòu)成的流體，如乳液。C型：一種或兩個(gè)液相與一種或多個(gè)固相一起構(gòu)成的流體，如色漆和乳膠漆。D型：粘稠狀，由一種或多個(gè)固相帶有少量液相所構(gòu)成，如膩?zhàn)?、厚漿涂料和用油或清漆調(diào)制的顏料色漿，也涉及粘稠的樹(shù)脂狀物質(zhì)。E型：粉末狀，如粉末涂料。2.盛樣容器和取樣器械（1）盛樣容器對(duì)涂料產(chǎn)品，采用下列適宜大小的干凈的廣口容器盛樣：1）內(nèi)部不涂漆的金屬罐；2）棕色或透明的可密封玻璃瓶；3）紙袋或塑料袋。（2）取樣器械為了使產(chǎn)品盡量混合均勻，取出有代表性的樣品，應(yīng)采用不和樣品發(fā)生化學(xué)反映的取樣器械，并且取樣器械應(yīng)便于使用和清洗（無(wú)深凹的溝槽、鋒利的內(nèi)角、難于清洗及檢查其清洗程度的部位）。對(duì)于涂料產(chǎn)品，慣用的取樣器械涉及下列兩類：1）攪拌器：涉及不銹鋼或木制攪棒器和機(jī)械攪拌器兩類。2）取樣器：慣用QYG—I型、QYG—Ⅱ型、QYG—Ⅲ型、QYG—Ⅳ型取樣管及QYQ—I型貯槽取樣器，如圖9-1所示。也可采用效果類似的取樣器。3.取樣數(shù)目產(chǎn)品交貨時(shí)，應(yīng)統(tǒng)計(jì)產(chǎn)品的桶數(shù)，按隨機(jī)取樣辦法，對(duì)同一生產(chǎn)廠生產(chǎn)的相似包裝的產(chǎn)品進(jìn)行取樣，取樣數(shù)采用表1-17規(guī)定的采樣單元進(jìn)行采樣。圖9-1五件取樣器及攪拌器簡(jiǎn)圖4.待取樣產(chǎn)品的初檢程序產(chǎn)品交貨、擬定取樣數(shù)目后，應(yīng)對(duì)其進(jìn)行初檢，初檢的程序涉及：（1）桶的外觀檢查（2）桶的啟動(dòng)（3）對(duì)不同類型的產(chǎn)品分別按下述環(huán)節(jié)進(jìn)行初檢1）對(duì)A、B類流體狀產(chǎn)品的初檢①目測(cè)檢查并統(tǒng)計(jì)表面與否結(jié)皮及結(jié)皮的程度，如軟、硬、厚、薄。如出現(xiàn)結(jié)皮，則沿容器內(nèi)壁分離除去，統(tǒng)計(jì)除去結(jié)皮的難易。②目測(cè)檢查并統(tǒng)計(jì)產(chǎn)品的稠度，觀察產(chǎn)品與否有觸變或膠凝現(xiàn)象。③檢查樣品的分層狀況，觀察有無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì)和沉淀物，并予統(tǒng)計(jì)。④充足攪拌，使產(chǎn)品達(dá)成均勻一致。2）對(duì)C、D類流體狀及粘稠產(chǎn)品的初檢①同A、B類流體狀產(chǎn)品的初檢環(huán)節(jié)①。②目測(cè)檢查并統(tǒng)計(jì)產(chǎn)品的稠度，觀察產(chǎn)品與否假稠、觸變或膠凝。③檢查樣品有無(wú)分層、外來(lái)異物和沉淀，沉淀程度分為軟、硬、干硬（用調(diào)漆刀切割結(jié)塊時(shí)，內(nèi)部容易碎裂），并對(duì)檢查成果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。④混合均勻。如結(jié)皮已分散不能除盡，應(yīng)過(guò)篩除去結(jié)皮；有沉淀的樣品，可用攪拌器械使樣品充足混勻。在無(wú)攪拌器或沉淀無(wú)法攪起的狀況下，可將桶內(nèi)流動(dòng)介質(zhì)倒入一種干凈的容器內(nèi)，用刮鏟從容器底部鏟起沉淀，研碎后，再把流動(dòng)介質(zhì)分幾次倒回原先的桶中，充足混合。如按此法操作仍不能混合均勻時(shí)，則闡明沉淀已干硬，不能用來(lái)實(shí)驗(yàn)。注意：膠凝或有干硬沉淀不能均勻混合的產(chǎn)品不能用來(lái)實(shí)驗(yàn)；為減少溶劑損失，操作應(yīng)盡快進(jìn)行。3）對(duì)E類粉末狀產(chǎn)品的初檢檢查與否有反常的顏色、大或硬的結(jié)塊和外來(lái)異物等不正?，F(xiàn)象，并予統(tǒng)計(jì)。（4）編寫(xiě)初檢報(bào)告編寫(xiě)的初檢報(bào)告應(yīng)涉及下列內(nèi)容：1）標(biāo)志所列的各項(xiàng)內(nèi)容；2）外觀；3）結(jié)皮及除去的方式；4）沉淀狀況和混合或再混合程序；5）其它5.取樣初檢完畢，按下列辦法之一取樣：（1）貯槽或槽車的取樣對(duì)A、B、C、D類產(chǎn)品，攪拌均勻后，選擇適宜的取樣器，從容器上部（距液面1/10處）、中部（距液面5/10處）、下部（距液面9/10處）三個(gè)不同水平部位取相似量的樣品，進(jìn)行再混合。攪拌均勻后，取兩份各為（0.2～0.4）L的樣品分別裝入樣品容器中，樣品容器應(yīng)留有約5％的空隙，蓋嚴(yán)，并將樣品容器外部擦洗干凈，立刻作好標(biāo)志并予以密封。（2）生產(chǎn)線取樣應(yīng)以適宜的時(shí)間間隔，從放料口取相似量的樣品進(jìn)行再混合。攪拌均勻后，取兩份各為0.2L～0.4L的樣品按（1）法進(jìn)行操作。（3）桶（罐和袋等）的取樣按表1-17規(guī)定的取樣數(shù)，選擇適宜的取樣器，從已初檢過(guò)的桶內(nèi)不同部位取相似量的樣品，混合均勻后，取兩份各為0.2L～0.4L的樣品按（1）法進(jìn)行操作。（4）粉末產(chǎn)品的取樣按表1-17規(guī)定的取樣數(shù)，選擇適宜的取樣器，取出相似量的樣品，用四分法取出實(shí)驗(yàn)所需最低量的四倍，分別裝于兩個(gè)樣品容器內(nèi)，蓋嚴(yán)，立刻作好標(biāo)志并予以密封。樣品的標(biāo)志應(yīng)貼在樣品容器的頸部或本體上，應(yīng)貼牢，并能耐潮濕及樣品中的溶劑。標(biāo)志應(yīng)涉及以下內(nèi)容：1）制造廠名；2）樣品的名稱、品種和型號(hào)；3）批號(hào)、貯槽號(hào)、桶號(hào)等；4）生產(chǎn)日期和取樣日期；5）交貨產(chǎn)品的總數(shù)；6）取樣地點(diǎn)和取樣者。取出的樣品應(yīng)按生產(chǎn)廠規(guī)定的條件貯存和使用。樣品取出后，應(yīng)盡快檢查。6.安全注意事項(xiàng)（1）取樣者必須熟悉被取產(chǎn)品的特性和安全操作的有關(guān)知識(shí)及解決辦法。（2）取樣者必須恪守安全操作規(guī)定，必要時(shí)應(yīng)采用防護(hù)裝置。9.1.2涂料產(chǎn)品通用項(xiàng)目的檢查本節(jié)僅介紹涂料產(chǎn)品通用項(xiàng)目的檢查辦法。1.清漆和清油透明度的測(cè)定（1）辦法原理用試樣與原則液比較，觀察樣品呈現(xiàn)的渾濁程度，以原則液的等級(jí)表達(dá)清漆和清油的透明度。（2）儀器設(shè)備1）具塞比色管：容量25mL；2）比色架；3）吸管：10mL；4）量筒：20mL、100mL；5）天平：感量為0.01g；6）光電分光光度計(jì)：72型；圖9-2木制暗箱7）木制暗箱：500mm×400mm×600mm，如圖9-2所示。暗箱內(nèi)用3mm厚的磨砂玻璃將箱分成上下兩部分，磨砂玻璃的磨面對(duì)下，使光線均勻。暗箱上部平行等距裝置15W日光燈2支，前面安裝一擋光板，下部正面敞開(kāi)，用于檢查，內(nèi)壁涂無(wú)光黑漆。（3）重要試劑1）直接黃棕新D3G溶液：稱取0.1g直接黃棕新D3G染料，加入20mL蒸餾水，充足攪拌，使之溶解。如有沉淀，則取用上部清液。2）柔軟劑VS（十八烷基乙烯脲）溶液：稱取1g柔軟劑VS，加入200mL蒸餾水，充足攪拌，使其溶解，靜置48h后，棄除上層清液，取中間溶液備用。3）原則液的配制：①按照表9-1所列柔軟劑VS溶液和蒸餾水的用量，配成“透明”、“微渾”、“渾濁”三級(jí)試液，分別在光電分光光度計(jì)上（波長(zhǎng)選用460nm），用VS溶液和蒸餾水校正至相稱于該三級(jí)透明度的透光率，校正好的試液作為無(wú)色部分的原則液。表9-1各級(jí)透明度配比量等級(jí)透明度配比量（容量計(jì)）以VS溶液或蒸餾水在光電分光光度計(jì)上校正成透光率/%柔軟劑VS溶液/mL蒸餾水/mL1透明02001002微渾620085±23渾濁1120072±2②按照表9-2所列柔軟劑VS溶液和蒸餾水的用量如環(huán)節(jié)①進(jìn)行校正，校正好的試液再加直接黃棕新D3G溶液調(diào)節(jié)至相稱于鐵鈷比色計(jì)色階為12～13之間，作為有色部分的原則液。表9-2各級(jí)透明度配比量等級(jí)透明度配比量（容量計(jì)）以VS溶液或蒸餾水在光電分光光度計(jì)上校正成透光率/%柔軟劑VS溶液/mL蒸餾水/mL1透明02001002微渾1420060±23渾濁2020035±2③無(wú)色和有色的原則液分別裝于比色管中，加塞蓋緊，排列于架上，妥善保管，避免光照。原則液的有效使用期定為6個(gè)月。（4）檢查環(huán)節(jié)將試樣倒入干燥干凈的比色管中，調(diào)節(jié)到溫度（25±1）℃，于暗箱的透射光下與一系列不同渾濁程度的原則液（無(wú)色的則用無(wú)色部分，有色的用有色部分）比較，選出與試樣最靠近的一級(jí)原則液。在測(cè)試過(guò)程中，如發(fā)現(xiàn)原則液有棉絮狀懸浮物或沉淀時(shí)，可搖勻后再與試樣進(jìn)行對(duì)比。如試樣由于溫度低而引發(fā)渾濁，可在水浴中加熱到（50～55）℃，保持5min，然后冷卻至（25±1）℃，再保持5min后進(jìn)行測(cè)定。（5）檢查成果清漆和清油試樣的透明度等級(jí)直接以與試樣最靠近的一級(jí)原則液的等級(jí)表達(dá)。檢查完畢，所出具的檢查報(bào)告中應(yīng)涉及下列內(nèi)容：1）測(cè)試樣品的名稱、型號(hào)、來(lái)源、批號(hào)；2）注明采用的國(guó)標(biāo)；3）測(cè)試辦法；4）測(cè)試成果；5）測(cè)試日期。其它項(xiàng)目的檢查報(bào)告內(nèi)容同上，下列不再敘述。2.清漆和清油顏色的測(cè)定用鐵鈷比色計(jì)或羅維明比色計(jì)目視比色測(cè)定清漆和清油的顏色，并以鐵鈷比色計(jì)的色階號(hào)或羅維明色度值表達(dá)液體的顏色。具體測(cè)定原理和測(cè)定環(huán)節(jié)見(jiàn)本書(shū)第2章2.7介紹。3.涂料粘度的測(cè)定涂料產(chǎn)品粘度的測(cè)定辦法有粘度杯法和落球粘度計(jì)法。粘度杯法測(cè)定原理和測(cè)定環(huán)節(jié)見(jiàn)第2章2.10介紹，在此只介紹落球粘度計(jì)法。（1）辦法原理落球粘度計(jì)法是運(yùn)用鋼質(zhì)小球在液體中流動(dòng)的速度快慢來(lái)測(cè)定液體的條件粘度，即在一定的溫度下，一定規(guī)格的鋼球垂直下落通過(guò)盛有試樣的玻璃管上、下兩刻度線所需的時(shí)間，以秒（s）表達(dá)。（2）儀器設(shè)備落球粘度計(jì)：由玻璃管與鋼球兩部分構(gòu)成，玻璃管長(zhǎng)350mm，內(nèi)徑為（25±0.25）mm，距兩端管口邊沿50mm處各有一刻度線，兩線間距為250mm。在管口上、下端有軟木塞子，上端軟木塞中間有一鐵釘。玻璃管被垂直固定在架上（以鉛錘測(cè)定）。鋼球直徑為（8±0.03）mm。落球粘度計(jì)如圖9-3所示。圖9-3落球粘度計(jì)（3）檢查環(huán)節(jié)將透明試樣倒入玻璃管中，使試樣高于上端刻度線40mm。放入鋼球，塞上帶鐵釘?shù)能浤救⒂谰么盆F放置在帶鐵釘?shù)能浤救?。將管子顛倒使鐵釘吸住鋼球，再翻轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)，固定在架上。使用鉛錘，調(diào)節(jié)玻璃管使其垂直。將永久磁鐵拿走，使鋼球自由下落，當(dāng)鋼球剛落到上刻度線時(shí)，立刻啟動(dòng)秒表。至鋼球落到下刻度線時(shí)停止秒表。以鋼球通過(guò)兩刻度線的時(shí)間以秒（s）表達(dá)試樣粘度的大小。（4）檢查成果取兩次測(cè)定值4.涂料細(xì)度的測(cè)定（1）辦法原理細(xì)度也稱研磨細(xì)度，其測(cè)定原理是將涂料鋪展為厚度不同的圖9-4刮板細(xì)度計(jì)薄膜，觀察在何種厚度下顯現(xiàn)出粒子。（2）儀器設(shè)備1）小調(diào)漆刀2）刮板細(xì)度計(jì)：如圖9-4所示。量程有（0～150）μm、（0～100）μm、（0～50μm）。細(xì)度在30μm及30μm下列時(shí)應(yīng)用量程為50μm的刮板細(xì)度計(jì)、（31～70）μm時(shí)應(yīng)用量程為100μm的刮板細(xì)度計(jì)，70μm以上時(shí)應(yīng)用量程為150μm的刮板細(xì)度計(jì)。（3）檢查環(huán)節(jié)刮板細(xì)度計(jì)在使用前必須用溶劑認(rèn)真洗凈擦干，在擦洗時(shí)應(yīng)用細(xì)軟揩布。將符合產(chǎn)品原則粘度指標(biāo)的試樣，用小調(diào)漆刀充足攪勻，然后在刮板細(xì)度計(jì)的溝槽最深部分，滴入試樣數(shù)滴，以能充滿溝槽而略有多出為宜。以雙手持刮刀（如圖9-4示），橫置在磨光平板上端（在試樣邊沿處），使刮刀與磨光平板表面垂直接觸。在3s內(nèi)，將刮刀由溝槽深的部位向淺的部位拉過(guò)，使漆樣充滿溝槽而平板上不留有余漆。刮刀拉過(guò)后，立刻（不超出5s）使視線與溝槽平面成（15～30）o角，對(duì)光觀察溝槽中顆粒均勻顯露處，記下讀數(shù)（精確到最小分度值）。如有個(gè)別顆粒顯露于其它分度線時(shí)，則讀數(shù)與相鄰分度線范疇內(nèi)，不得超出三個(gè)顆粒，見(jiàn)圖9-5所示。圖9-5刮板細(xì)度計(jì)的溝槽及刻度（1）量程（0～150）μm，（2）量程（0～100）μm，（3）量程（0～50μm）（4）檢查成果平行實(shí)驗(yàn)三次，實(shí)驗(yàn)成果取兩次相近讀數(shù)的算術(shù)平均值，以μm（μm）表達(dá)。兩次讀數(shù)的誤差不應(yīng)不不大于儀器的最小分度值。5.涂料固體含量的測(cè)定（1）辦法原理固體含量的測(cè)定屬于涂料構(gòu)成分析項(xiàng)目，是以涂料在一定溫度下加熱焙烘、干燥后剩余物質(zhì)質(zhì)量與試樣質(zhì)量的比值（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）來(lái)表達(dá)。（2）儀器設(shè)備1）玻璃培養(yǎng)皿：直徑（75～80）mm，邊高（8～10）mm；2）玻璃表面皿：直徑（80～100）mm。3）磨口滴瓶：50mL；4）玻璃干燥器：內(nèi)放變色硅膠或無(wú)水氯化鈣；5）天平：感量為0.01g；6）溫度計(jì)：（0～200）℃，（0～300）℃；7）坩堝鉗、鼓風(fēng)恒溫烘箱。（3）檢查環(huán)節(jié)培養(yǎng)皿法表9-3多個(gè)涂料焙烘溫度規(guī)定表涂料名稱焙烘溫度，/℃硝基涂料、過(guò)氯乙烯涂料、丙烯酸涂料、蟲(chóng)膠漆80±2縮醛膠100±2油基涂料、酯膠漆、瀝青涂料、酚醛涂料、氨基涂料、醇酸涂料、環(huán)氧涂料、乳膠漆、聚氨酯涂料120±2聚酯涂料、大漆150±2水性漆160±2聚酰亞胺漆180±2有機(jī)硅涂料在1~2小時(shí)內(nèi)，由120升溫到180℃，再于（180±2）℃保溫聚酯漆包線漆200±2先將干燥干凈的培養(yǎng)皿在（105±2）℃烘箱內(nèi)焙烘30min。取出放入干燥器中，冷卻至室溫后，稱重。用磨口滴瓶取樣，以減量法稱取（1.5～2）g試樣[過(guò)氯乙烯涂料取樣（2～2.5）g，丙烯酸涂料及固體含量低于15％的涂料類取樣（4～5）g]，置于已稱重的培養(yǎng)皿中，使試樣均勻地流布于容器的底部，然后放于已調(diào)節(jié)到按表9-3所規(guī)定溫度的鼓風(fēng)恒溫烘箱內(nèi)焙烘一定時(shí)間后，取出，放入干燥器中冷卻至室溫后，稱重，然后再放入烘箱內(nèi)焙烘30min，取出，放入干燥器中冷卻至室溫后，稱重，直至恒重。2）表面皿法本辦法合用于不能用培養(yǎng)皿法測(cè)定的高粘度涂料如膩?zhàn)?、乳液和硝基電纜漆等。先將兩塊干燥干凈能夠互相吻合的表面皿在（105±2）℃烘箱內(nèi)焙烘30min。取出放入干燥器中冷卻至室溫，稱重。將試樣放在一塊表面皿上，另一塊蓋在上面（凸面對(duì)上），在天平上精確稱?。?.5～2）g，然后將蓋的表面皿反過(guò)來(lái)，使兩塊皿互相吻合，輕輕壓下，再將皿分開(kāi)，使試樣面朝上，放入已調(diào)節(jié)到按表9-3所規(guī)定溫度的恒溫鼓風(fēng)烘箱內(nèi)焙烘一定時(shí)間，下列操作同培養(yǎng)皿法。（4）檢查成果固體含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w按式9-1計(jì)算：w＝（m2-m1）/m（9-1）式中：m1—容器(表面皿或培養(yǎng)皿)的質(zhì)量，g；m2—焙烘后試樣和容器的質(zhì)量，g；m—試樣的質(zhì)量，g。實(shí)驗(yàn)成果取兩次平行實(shí)驗(yàn)的平均值，兩次平行實(shí)驗(yàn)的相對(duì)誤差不不不大于3％。6.涂料水分的測(cè)定采用共沸蒸餾法進(jìn)行涂料產(chǎn)品中所含水分的測(cè)定。具體測(cè)定原理和測(cè)定環(huán)節(jié)見(jiàn)第2章2.6介紹。7.涂料揮發(fā)物和不揮發(fā)物的測(cè)定（1）辦法原理采用烘干的辦法，將樣品烘干前、后的質(zhì)量差及樣品烘干后的質(zhì)量分別與樣品烘干前的質(zhì)量進(jìn)行比較，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)涂料揮發(fā)物和不揮發(fā)物的含量。（2）儀器設(shè)備1）玻璃、馬口鐵或鋁質(zhì)的平底圓盤(pán)，直徑約75mm。2）長(zhǎng)約100mm的細(xì)玻璃棒。3）鼓風(fēng)恒溫烘箱。4）玻璃干燥器：內(nèi)放干燥劑。5）天平：感量為0.001g。（3）檢查環(huán)節(jié)在（105±2）℃（或其它商定溫度）的烘箱內(nèi)，干燥玻璃、馬口鐵或鋁制的圓盤(pán)和玻璃棒，并在干燥器內(nèi)冷卻至室溫。稱量帶有玻璃棒的圓盤(pán)，精確到lmg，然后以同樣的精確度在盤(pán)內(nèi)稱入受試產(chǎn)品（2±0.2）g（或其它雙方認(rèn)為適宜的數(shù)量）。確保樣品均勻地分散在盤(pán)面上。如產(chǎn)品含高揮發(fā)性的溶劑，則用減量法從一帶塞稱量瓶稱樣至盤(pán)內(nèi)，然后于熱水浴上緩緩加熱到大部分溶劑揮發(fā)完為止。把盛玻璃棒和試樣的盤(pán)一起放入預(yù)熱到（105±2）℃（或其它商定溫度）的烘箱內(nèi)，保持3h（或其它商定的時(shí)間）。經(jīng)短時(shí)間的加熱后從烘箱內(nèi)取出盤(pán)，用玻璃棒攪拌試樣，把表面結(jié)皮加以破碎，再將棒、盤(pán)放回烘箱。到規(guī)定的加熱時(shí)間后，將盤(pán)、棒移入干燥器內(nèi)，冷卻到室溫再稱重，精確到lmg。實(shí)驗(yàn)平行測(cè)定最少兩次。（4）檢查成果按式（9-2）、式（9-3）分別計(jì)算揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（V）或不揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（NV）。w(V)=(m1-m2)／m1(9-2)w(NV)=m2／m1(9-3)式中：m1—加熱前試樣的質(zhì)量，g；m2—加熱后試樣的質(zhì)量，g。以兩次測(cè)試的算術(shù)平均值（精確到一位小數(shù)）報(bào)告成果。8.涂料閃點(diǎn)的測(cè)定采用閉口杯法測(cè)定涂料的閃點(diǎn)，具體測(cè)定原理和測(cè)定環(huán)節(jié)見(jiàn)第2章2.11介紹。9.1.3涂料施工性能的檢測(cè)1.涂料干燥時(shí)間的測(cè)定（1）辦法原理涂料干燥時(shí)間的測(cè)定有表面干燥時(shí)間和實(shí)際干燥時(shí)間兩項(xiàng)。在規(guī)定的干燥條件下，表層成膜的時(shí)間為表干時(shí)間，全部形成固體涂膜的時(shí)間為實(shí)際干燥時(shí)間，以小時(shí)（h）或分（）表達(dá)。測(cè)定時(shí)在原則規(guī)定的底材上制備涂膜，然后按產(chǎn)品原則規(guī)定的干燥條件進(jìn)行干燥，到規(guī)定時(shí)間時(shí)，在距膜面邊沿不不大于1cm的范疇內(nèi)，檢查涂膜與否表面干燥或?qū)嶋H干燥。（2）儀器設(shè)備馬口鐵板：50mm×120mm×（0.2～0.3）mm；65mm×150mm×（0.2～0.3）mm；2）紫銅片：T2，硬態(tài)，50mm×100mm×（0.1～0.3）mm；3）鋁板：LY12，50mm×120mm×1mm；4）鋁片盒：45mm×45mm×20mm[鋁片厚度（0.05～0.1）mm]；5）脫脂棉球：lcm疏松棉球；6）定性濾紙：標(biāo)重75g／，15cm×15cm；7）保險(xiǎn)刀片；8）秒表：分度為0.2秒；9）天平：感量為0.01g；圖9-6干燥實(shí)驗(yàn)器10）電熱鼓風(fēng)箱；11）干燥實(shí)驗(yàn)器：如圖9-6所示。（3）檢查環(huán)節(jié)按涂膜普通制備法（見(jiàn)9.1.4中有關(guān)內(nèi)容）在馬口鐵板、紫銅銅片（或產(chǎn)品原則規(guī)定的底材）上制備涂膜，然后在一定的干燥條件下進(jìn)行干燥。每隔若干時(shí)間或達(dá)成規(guī)定的時(shí)間時(shí)，在距膜面邊沿不不大于1cm的范疇內(nèi)，選用下列辦法檢查涂膜與否表面干燥或?qū)嶋H干燥。（烘干的涂膜從電熱鼓風(fēng)箱中取出后，應(yīng)在恒溫恒濕條件下放置30min后測(cè)試）1）表面干燥時(shí)間測(cè)定法①吹棉球法在涂膜表面上輕輕放上一種脫脂棉球，用嘴距棉球10cm～15cm，沿水平方向輕吹棉球，如能吹走，膜面不留有棉絲，即認(rèn)為表面干燥。②指觸法以手指輕觸涂膜表面，如感到有些發(fā)粘，但無(wú)涂料粘在手指上，即認(rèn)為表面干燥。2）實(shí)際干燥時(shí)間測(cè)定法①壓濾紙法在涂膜上放一片定性濾紙（光滑面接觸涂膜），濾紙上再輕輕放置干燥實(shí)驗(yàn)器，同時(shí)開(kāi)動(dòng)秒表，經(jīng)30s，移去干燥實(shí)驗(yàn)器，將樣板翻轉(zhuǎn)（涂膜向下），濾紙能自由落下，或在背面用握板之手的食指輕敲幾下，濾紙能自由落下而濾紙纖維不被粘在涂膜上，即認(rèn)為涂膜實(shí)際干燥。對(duì)于產(chǎn)品原則中規(guī)定涂膜允許稍有粘性的涂料，如樣板翻轉(zhuǎn)經(jīng)食指輕敲后，濾紙仍不能自由落下時(shí)，將樣板放在玻璃板上，用鑷子夾住預(yù)先折起的濾紙的一角，沿水平方向輕拉濾紙，當(dāng)樣板不動(dòng)，濾紙已被拉下，即使涂膜上粘有濾紙纖維，亦認(rèn)為涂膜實(shí)際干燥，但應(yīng)標(biāo)明涂膜稍有粘性。②壓棉球法在涂膜表面上放一種脫脂棉球，于棉球上再輕輕放置干燥實(shí)驗(yàn)器，同時(shí)開(kāi)動(dòng)秒表，經(jīng)30s，將干燥實(shí)驗(yàn)器和棉球拿掉，放置5min，觀察涂膜無(wú)棉球的痕跡及失光現(xiàn)象，涂膜上若留有1～2根棉絲，用棉球能輕輕撣掉，均認(rèn)為涂膜實(shí)際干燥。③刀片法用保險(xiǎn)刀片在樣板上切刮涂膜，并觀察其底層及膜內(nèi)有無(wú)粘著現(xiàn)象。若無(wú)粘著現(xiàn)象，即認(rèn)為涂膜實(shí)際干燥。④厚層干燥法（合用絕緣涂料）用二甲苯或乙醇將鋁片盒擦凈、干燥。稱取試樣20g（以50％固體含量計(jì)），靜止至試樣內(nèi)無(wú)氣泡（不消失的氣泡用針挑出），水平放入加熱至規(guī)定溫度的電熱鼓風(fēng)箱內(nèi)。按一定的升溫速度和時(shí)間進(jìn)行干燥。然后取出冷卻，小心撕開(kāi)鋁片盒將試塊完整地剝出。檢查試塊的表面、內(nèi)部和底層與否符合產(chǎn)品原則規(guī)定，當(dāng)試塊從中間被剪成兩份，應(yīng)沒(méi)有粘液狀物，剪開(kāi)的截面合攏再拉開(kāi)，亦無(wú)拉絲現(xiàn)象，則認(rèn)為厚層實(shí)際干燥。平行實(shí)驗(yàn)三次，如兩個(gè)成果符合規(guī)定，即認(rèn)為厚層干燥。（注意：油基涂料樣板不能與硝基涂料樣板放在同一種電熱鼓風(fēng)箱內(nèi)干燥。）2.涂料遮蓋力的測(cè)定（1）辦法原理涂料的遮蓋力是指涂料消除底材上的顏色或顏色差別的能力。測(cè)定時(shí)把涂料均勻地涂刷在物體表面上，以使其不再呈現(xiàn)底色時(shí)涂料的最小用量（g／表達(dá)涂料的遮蓋力。（2）儀器設(shè)備漆刷：寬（25～35）mm；玻璃板：100mm×100mm×（1.2～2）mm，100mm×250mm×（1.2～2）mm；3）木板：100mm×100mm×（l.5～2.5）mm；4）天平：感量為0.01g，0.001g；5）刷涂法黑白格玻璃板：將100mm×250mm的玻璃板的一端遮住，100mm×50mm留作實(shí)驗(yàn)時(shí)手執(zhí)之用，然后在剩余的100mm×200mm的面積上噴一層黑色硝基涂料。待干后用小刀認(rèn)真地間隔劃去25mm×25mm的正方形，再將玻璃板放入水中浸泡半晌，取出晾干，間隔剝?nèi)フ叫瓮磕ぬ?，再噴上一層白色硝基涂料，即成含?2個(gè)正方形之黑白間隔的玻璃板。然后再貼上一張光滑牛皮紙，刮涂一層環(huán)氧膠（以避免溶劑滲入破壞黑白格涂膜），即制得牢固的黑白格板。如圖9-7所示。圖9-7黑白格玻璃板圖9-8黑白格木板6）噴涂法黑白格木板：在100mm×100mm的木板上噴一層黑硝基涂料。待干后涂面貼一張同面積大小的白色厚光滑紙，然后用小刀認(rèn)真地間隔劃去25mm×25mm的正方形，再噴上一層白色硝基涂料，待干后認(rèn)真揭去存留的間隔正方形紙，即制得含有16個(gè)正方形之黑白格間隔板。如圖9-8所示。7）木制暗箱：如圖9-2所示。（3）檢查環(huán)節(jié)刷涂法根據(jù)產(chǎn)品原則規(guī)定的粘度（如粘度稠無(wú)法涂刷，則將試樣調(diào)至適宜的粘度，但稀釋劑用量在計(jì)算遮蓋力時(shí)應(yīng)扣除），在感量為0.01g天平上稱出盛有涂料的杯子和漆刷的總質(zhì)量。用漆刷將涂料均勻地涂刷于玻璃黑白格板上，放在暗箱內(nèi)，距離磨砂玻璃片15cm～20cm，有黑白格的一端與平面傾斜成30°～45°交角，分別在1支和2支日光燈下進(jìn)行觀察，以都剛看不見(jiàn)黑白格為終點(diǎn)。然后將盛有剩余涂料的杯子和漆刷稱重，求出黑白格板上涂料的質(zhì)量。涂刷時(shí)應(yīng)快速均勻，不應(yīng)將涂料刷在板的邊沿上。噴涂法將涂料試樣調(diào)至適于噴涂的粘度[（23±2）℃條件下，在涂－4粘度計(jì)中的測(cè)定值，油基涂料應(yīng)為（20～30）s；揮發(fā)性涂料為（15～25）s]。先在感量0.001g的天平上分別稱重兩塊100mm×100mm的玻璃板，用噴槍薄薄地分層噴涂試樣，每次噴涂后放在黑白格木板上，置于暗箱內(nèi)，下列操作同1）法。至終點(diǎn)后，把玻璃板背面和邊沿的涂料擦凈，按表9-3中規(guī)定的焙烘溫度烘至恒重。（4）檢查成果刷涂法中涂料遮蓋力X（g／m2）按式9-4計(jì)算（以濕涂膜計(jì)）：X=（m1-m2）／Ａ（9-4）式中：m1—未涂刷前盛有涂料的杯子和漆刷的總質(zhì)量，g；m2—涂刷后盛有剩余涂料的杯子和漆刷的總質(zhì)量，g；A—黑白格板涂料的面積，A=200cm2=0.02m22）噴涂法中涂料遮蓋力X（g／m2）按式9-5計(jì)算（以干膜計(jì)）：X=（m1-m2）／Ａ（9-5）式中：m1—未噴涂前玻璃板的質(zhì)量，g；m2—噴涂涂膜恒重后的玻璃板的質(zhì)量，g；A—黑白格板涂料的面積，A=100cm2=0.01m2平行測(cè)定兩次，成果之差不不不大于平均值的5％，則取其平均值，否則必須重新實(shí)驗(yàn)。9.1.4涂膜性能的檢測(cè)涂膜的制備（1）材料設(shè)備1）馬口鐵板：鍍錫量為E4，硬度等級(jí)為T(mén)52，厚度為（0.2～0.3）mm。除另有規(guī)定外，尺寸為25mm×120mm、50mm×120mm或70mm×150mm的試板。2）玻璃板：尺寸為90mm×120mm×（2～3）mm的試板。3）鋼板：應(yīng)符合GB/T912-1989普通碳素鋼的技術(shù)規(guī)定，尺寸為50mm×120mm×（0.45～0.55）mm或65mm×150mm×（0.45～0.55）mm的試板。4）鋁板：尺寸為50mm×150mm×（l～2）mm的試板。5）石棉水泥板：應(yīng)符合建標(biāo)25規(guī)定的規(guī)定，厚度為（3～6）mm的試板。6）鋼棒：普通低碳鋼棒，直徑（13±2）mm，長(zhǎng)120mm、一端為圓滑面，另一端有孔或環(huán)。7）漆刷：寬（25～35）mm。8）噴槍：噴嘴內(nèi)徑（0.75～2）mm。9）涂膜制備器。10）旋轉(zhuǎn)涂漆器：如圖9-9所示。11）粘度計(jì)：涂－4粘度計(jì)。12）杠桿千分尺或其它涂膜測(cè)厚儀。13）秒表：分度為0.2s。圖9-9旋轉(zhuǎn)涂漆器14）干燥箱：電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱。（2）制板辦法涂膜前先按GB/T9271-1988規(guī)定對(duì)所用底板進(jìn)行表面解決，然后將試樣攪拌均勻，如果試樣表面有結(jié)皮，則應(yīng)先認(rèn)真揭去。多組分涂料按規(guī)定的配比稱量混合，攪抖均勻。必要時(shí)混合均勻的試樣可用0.124mm～0.175mm（120目～80目）篩子過(guò)篩。然后將試樣稀釋至適宜粘度或按產(chǎn)品原則規(guī)定的粘度，按規(guī)定選用下列辦法之一制備涂膜。刷涂法用漆刷在規(guī)定的試板上，快速均勻地沿縱橫方向涂刷，使其成一層均勻的涂膜，不允許有空白或溢流現(xiàn)象。涂刷好的樣板，按規(guī)定進(jìn)行干燥。噴涂法在規(guī)定的試板上噴涂成均勻的涂膜，不得有空白或溢流現(xiàn)象。噴涂時(shí)，噴槍與被涂面之間的距離不不大于200mm，噴涂方向要與被涂面成適宜的角度，空氣壓力為（0.2～0.4）MPa（空氣應(yīng)過(guò)濾去油、水及污物），噴槍移動(dòng)速度要均勻。噴涂好的樣板按規(guī)定進(jìn)行干燥。浸涂法將試樣稀釋至適宜的粘度，以緩慢均勻的速度將試板垂直浸入涂料液中，停留30s后，以同樣速度從涂料中取出，放在干凈處滴干10min～30min，滴干的樣板或鋼棒垂直懸掛于恒溫恒濕處或電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱中干燥（干燥條件按產(chǎn)品原則規(guī)定），如產(chǎn)品原則對(duì)第一次浸涂的干燥時(shí)間沒(méi)有規(guī)定，可自行擬定，但不超出產(chǎn)品原則中所規(guī)定的干燥時(shí)間。控制第一次涂膜的干燥程度，以確保制成的涂膜不致因第二次浸涂后發(fā)生流掛、咬底或起皺等現(xiàn)象。此后，將試樣倒轉(zhuǎn)180o，按上述辦法進(jìn)行第二次浸涂、滴干，然后按規(guī)定進(jìn)行干燥。刮涂法將試板放在平臺(tái)上，并予以固定。按產(chǎn)品規(guī)定濕膜厚度，選用適宜間隙的涂膜制備器，將其放在試板的一端，制備器的長(zhǎng)邊與試板的短邊大致平行或放在試板規(guī)定的位置上，然后在制備器的前面均勻地放上適量試樣，握住制備器，用一定的向下壓力，并以150mm／s的速度勻速滑過(guò)試板，即涂布成需要厚度的濕膜。均勻涂膜制備法（旋轉(zhuǎn)涂漆器法）把底板固定在樣板架上，在旋轉(zhuǎn)涂漆器上選定旋轉(zhuǎn)時(shí)間（以“秒”計(jì)）及轉(zhuǎn)速（以“轉(zhuǎn)／分”計(jì)），并使涂料產(chǎn)品的溫度與測(cè)定粘度時(shí)的溫度一致，在整個(gè)制備過(guò)程中保持不變。將涂料產(chǎn)品[粘度介于30s~150s（涂-4杯）]沿長(zhǎng)方形底板縱向的中心線成帶狀地注入，其量約占底板的二分之一面積，快速蓋上蓋子，啟動(dòng)電機(jī)，待儀器自動(dòng)停止轉(zhuǎn)動(dòng)后，方可打開(kāi)蓋子，取出樣板，立刻檢查，選用涂膜均勻平整且全覆蓋底板表面的樣板，按規(guī)定進(jìn)行干燥。澆注法把充足攪拌的涂料樣品均勻澆注在整塊水平的樣板上，再以45o角傾斜放置在干凈無(wú)灰處（10~30）min，使樣板上多出的涂料流盡，以同樣的角度置于干燥箱或烘箱內(nèi)，按規(guī)定進(jìn)行干燥。然后，將樣板倒轉(zhuǎn)180o，按上述辦法進(jìn)行第二次澆注、干燥。注意：上述多個(gè)辦法的制板過(guò)程中，均不允許手指與試板表面或涂膜表面直接接觸，以免留下指印影響涂膜性能的測(cè)試。（3）涂膜的干燥和狀態(tài)調(diào)節(jié)狀態(tài)調(diào)節(jié)是指在實(shí)驗(yàn)前將試樣和試件置于有關(guān)溫度和濕度的規(guī)定條件下，并使它們此條件下保持預(yù)定時(shí)間的整個(gè)操作。除另有規(guī)定外，恒溫恒濕條件是指原則環(huán)境條件：溫度（23±2）℃，相對(duì)濕度（50±5）%。1）自干涂料制備的涂膜應(yīng)平放在恒溫恒濕條件下，按產(chǎn)品原則規(guī)定的時(shí)間進(jìn)行干燥。普通自干涂料在恒溫恒濕條件下進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)48h（涉及干燥時(shí)間在內(nèi)）；揮發(fā)性涂料狀態(tài)調(diào)節(jié)24h（涉及干燥時(shí)間在內(nèi)）。2）烘干涂料制備的涂膜應(yīng)先在室溫放置（15～30）min，再平放入電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱中按產(chǎn)品原則規(guī)定的溫度和時(shí)間進(jìn)行干燥。干燥后的涂膜在恒溫恒濕條件下?tīng)顟B(tài)調(diào)節(jié)（0.5～l）h。（4）涂膜厚度多個(gè)涂膜干燥后的涂膜厚度應(yīng)符合表9-4中的規(guī)定，然后才干進(jìn)行多個(gè)性能的測(cè)定。表9-4多個(gè)涂膜干燥后的涂膜厚度名稱厚度/μm清油、丙烯酸清漆13±3酯膠、酚醛、醇酸等清漆15±3瀝青、環(huán)氧、氨基、過(guò)氯乙烯、硝基、有機(jī)硅等清漆20±3磁漆、底漆、調(diào)合漆23±3丙烯酸磁漆、底漆18±3乙烯磷化底漆10±3厚漆35±5膩?zhàn)?00±20防腐漆單一漆膜的耐酸耐堿性及防銹漆的耐鹽水性、耐磨性（均涂二道）45±5單一漆膜的耐濕熱性23±3防腐漆酸套漆膜的耐酸耐堿性70±10磨光性30±52.涂膜光澤度的測(cè)定（1）辦法原理涂膜光澤度是涂膜表面的一種光學(xué)性質(zhì)，以其反射光的能力來(lái)表達(dá)。測(cè)定時(shí)采用固定角度的光電光澤計(jì)，在同一條件下，分別測(cè)定從涂膜表面來(lái)的正反射光量與從原則板表面來(lái)的正反射光量，涂膜光澤度以兩者之比的百分?jǐn)?shù)表達(dá)。（2）儀器設(shè)備玻璃板：90mm×20mm×（2～3）mm；光澤計(jì)：GZ－1型，如圖9-10所示。（3）檢查環(huán)節(jié)圖9-10GZ－1型光澤計(jì)先在玻璃板上制備涂膜，清漆需涂在預(yù)先涂有同類型的黑色無(wú)光漆的底板上。測(cè)定時(shí)，接通電源，按下電源開(kāi)關(guān)預(yù)熱10min后，按下140％的量程選擇鈕，拉動(dòng)樣板夾。將黑色原則板插入空隙里夾好。慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)原則旋鈕，使表針批示原則板所標(biāo)定的光澤數(shù)。取出原則板。插入被測(cè)樣板。光澤低于70％時(shí)，應(yīng)按下70％的量程選擇鈕，在樣板的三個(gè)不同位置進(jìn)行測(cè)量，讀數(shù)精確至1％。每測(cè)定五塊樣板后，用原則板校對(duì)一次。原則板宜用擦鏡紙或絨布擦，以免損傷鏡面。（4）檢查成果成果取三點(diǎn)讀數(shù)的算術(shù)平均值。各測(cè)量點(diǎn)讀數(shù)與平均值之差，不不不大于平均值的5％。3.涂膜硬度的測(cè)定硬度是指涂膜抵抗諸如碰撞、壓陷、擦劃等機(jī)械力作用的能力。可用擺桿阻尼實(shí)驗(yàn)法和鉛筆測(cè)定法測(cè)定。（1）擺桿阻尼實(shí)驗(yàn)法辦法原理在色漆、清漆及有關(guān)產(chǎn)品的單層或多層涂層上進(jìn)行擺桿阻尼實(shí)驗(yàn)，測(cè)定其阻尼時(shí)間，接觸涂層表面的擺桿以一定周期擺動(dòng)時(shí)，如表面越軟，則擺桿的擺幅衰減越快。反之，衰減越慢。2）儀器設(shè)備①擺桿：科尼格擺桿、珀薩茲擺桿及雙擺桿的形狀和構(gòu)造如圖9-11、圖9-12和圖9-13所示（尺寸單位：mm）。它們形狀雖不同，但重要構(gòu)造均由一橫桿與一開(kāi)口框架相連，橫桿下面均嵌入二個(gè)用作支點(diǎn)的鋼珠，框架的下端成一種指針式的尖端。圖9-11科尼格擺桿圖9-12珀薩茲擺桿圖9-13雙擺示意圖②儀器座：用于支撐試板和擺桿。座上設(shè)有一種垂直支承桿，并與一含有工作平面的水平臺(tái)相連接，尺寸普通為95mm×110mm，厚度不不大于10mm。當(dāng)擺桿離開(kāi)水平工作臺(tái)時(shí)，有一框架支承擺桿。座內(nèi)并安有機(jī)械裝置可使擺桿無(wú)振動(dòng)地落在試板上。③秒表：分度值為0.1s。④試板：100mm×100mm×5mm的浮法或拋光平板玻璃。試板須按規(guī)定解決、制備涂膜并干燥。除另有規(guī)定外，涂層的厚度應(yīng)符合表9-4中的規(guī)定。3）檢查環(huán)節(jié)除另有規(guī)定外，實(shí)驗(yàn)應(yīng)在（23±2）℃、相對(duì)濕度（50±5）％下進(jìn)行。使用儀器時(shí)，應(yīng)避免氣流和振動(dòng)，并且建議使用一種保護(hù)外罩。將拋光玻璃板放于儀器水平工作臺(tái)上，用一種酒精水平儀置于玻璃板上，調(diào)節(jié)儀器底座的墊腳螺絲，使板成水平。用乙醚濕潤(rùn)了的軟綢布（或棉紙），擦凈支承鋼珠。將擺桿處在試板相似的環(huán)境條件下放置10min，將被測(cè)試板涂膜朝上，放置在水平工作臺(tái)上，然后使擺桿慢慢降落到試板上。核對(duì)標(biāo)尺零點(diǎn)與靜止位置時(shí)的擺尖與否處在同一垂直位置，如不一致則應(yīng)予以調(diào)節(jié)。在支軸沒(méi)橫向位移的狀況下，將擺桿偏轉(zhuǎn)一定的角度（科尼格擺為6o，珀薩茲擺為12o），停在預(yù)定的停點(diǎn)處。松開(kāi)擺桿，開(kāi)動(dòng)秒表。統(tǒng)計(jì)擺幅由6o到3o（科尼格擺）、12o到4o（珀薩茲擺）及5o到2o的時(shí)間，以秒計(jì)。可在同一塊試板的三個(gè)不同位置上進(jìn)行測(cè)量，統(tǒng)計(jì)每次測(cè)量的成果及三次測(cè)量的平均值。4）檢查成果①科尼格擺法、珀薩茲擺法涂層阻尼時(shí)間的計(jì)算涂層阻尼時(shí)間是以同一塊試板上三次測(cè)量值的平均值表達(dá)。對(duì)于有自動(dòng)統(tǒng)計(jì)擺桿在規(guī)定角度范疇內(nèi)擺動(dòng)次數(shù)的阻尼實(shí)驗(yàn)儀，其阻尼時(shí)間應(yīng)按式9-6進(jìn)行計(jì)算。t=T/n（9-6）式中：t—涂層阻尼時(shí)問(wèn)，秒；T—擺的周期，秒／次；n—規(guī)定角度范疇內(nèi)擺桿擺動(dòng)的次數(shù)，次。②雙擺桿法涂膜硬度的計(jì)算按式9-7進(jìn)行：X=t／t。（9-7）式中：t—擺桿在涂膜上從5o到2o的擺動(dòng)時(shí)間，s；t?！獢[桿在玻璃板上從5o到2o的擺動(dòng)時(shí)間，s。（2）鉛筆硬度法辦法原理采用已知硬度標(biāo)號(hào)的鉛筆刮劃涂膜，以鉛筆的硬度標(biāo)號(hào)表達(dá)涂膜硬度的測(cè)定辦法。儀器設(shè)備①鉛筆硬度實(shí)驗(yàn)儀如圖9-14所示。圖9-14鉛筆硬度實(shí)驗(yàn)儀②一組中華牌高級(jí)繪圖鉛筆：9H、8H、7H、6H、5H、4H、3H、2H、H、F、HB、B、2B、3B、4B、5B、6B，其中9H最硬，6B最軟。③試板：馬口鐵板或薄鋼板，尺寸為50mm×120mm×（0.2～0.3）mm；70mm×150mm×（0.45～0.8）mm。④長(zhǎng)城牌高級(jí)繪圖橡皮、400#水砂紙、削筆刀、檢查環(huán)節(jié)①實(shí)驗(yàn)機(jī)法a.制備實(shí)驗(yàn)用鉛筆：用削筆刀削去木桿部分，使鉛芯呈圓柱狀露出約3mm。然后在堅(jiān)硬的平面上放置砂紙，將鉛芯垂直靠在砂紙上畫(huà)圓圈，慢慢地研磨，直至鉛筆尖端磨成平面，邊沿銳利為止。b.在實(shí)驗(yàn)機(jī)的實(shí)驗(yàn)樣板放置臺(tái)上，將樣板的涂膜面對(duì)上，水平地放置且固定。c.實(shí)驗(yàn)機(jī)的重物通過(guò)重心的垂直線使涂膜面的交點(diǎn)接觸到鉛筆芯的尖端，將鉛筆固定在鉛筆夾具上。d.調(diào)節(jié)平衡重錘，使實(shí)驗(yàn)樣板上加載的鉛筆荷重處在不正不負(fù)的狀態(tài)，然后將固定螺絲擰緊，使鉛筆離開(kāi)涂膜面，固定連桿。在重物放置臺(tái)上加上（l.00±0.05）kg的重物，放松固定螺絲，使鉛筆芯的尖端接觸到涂膜面，重物的荷重加到尖端上。e.恒速地?fù)u動(dòng)手輪，使實(shí)驗(yàn)樣板向著鉛筆芯反方向水平移動(dòng)約3mm，使筆芯刮劃涂膜表面，移動(dòng)的速度為0.5mm/s。將實(shí)驗(yàn)樣板向著與移動(dòng)方向垂直的方向挪動(dòng)，以變動(dòng)位置，刮劃五道。鉛筆的尖端，每道刮劃后，要重新磨平再用。f.涂膜刮破（或擦傷）的狀況：在五道刮劃實(shí)驗(yàn)中，如果有二道或二道以上認(rèn)為未刮破（或擦傷）到樣板的底材或底層涂膜時(shí)，則換用前一位鉛筆硬度標(biāo)號(hào)的鉛筆進(jìn)行同樣實(shí)驗(yàn)，直至選出涂膜被刮破（或擦傷）二道或二道以上的鉛筆，記下在這個(gè)鉛筆硬度標(biāo)號(hào)后一位的硬度標(biāo)號(hào)。注：擦傷是指在涂膜表面有微小的刮痕，但由于壓力使涂膜凹下去的現(xiàn)象不作考慮。如果在實(shí)驗(yàn)處的涂膜無(wú)傷痕，則可用橡皮擦除去碳粉，以對(duì)著垂直于刮劃的方向與實(shí)驗(yàn)樣板的面成45o角進(jìn)行目視檢查，能分辨的傷則認(rèn)為是擦傷。②手動(dòng)法a.制備實(shí)驗(yàn)用鉛筆：辦法同①法。b.將樣板放置在水平的臺(tái)面上，涂膜向上固定，如圖9-15所示。手持鉛筆約成45o角，以鉛筆芯不折斷為度，在涂膜面上推壓，向?qū)嶒?yàn)者前方以均勻的、約1cm/s的速度推壓約1cm，在涂膜面上刮劃。圖9-15手動(dòng)法示意圖c.每刮劃一道，要對(duì)鉛筆芯的尖端進(jìn)行重新研磨，對(duì)同一硬度標(biāo)號(hào)的鉛筆重復(fù)刮劃五道。下列操作同①實(shí)驗(yàn)機(jī)法中f條。檢查成果對(duì)于硬度標(biāo)號(hào)互相鄰近的二支鉛筆，找出涂膜被刮破（或擦傷）二道以上（涉及二道）及未滿二道的鉛筆后，將未滿二道的鉛筆硬度標(biāo)號(hào)作為涂膜的鉛筆硬度。4.涂膜附著力的測(cè)定（1）辦法原理涂膜對(duì)底材粘合的堅(jiān)牢程度即附著力，按圓滾線劃痕范疇內(nèi)的涂膜完整程度評(píng)定，以級(jí)表達(dá)。（2）儀器設(shè)備1）馬口鐵板：50mm×100mm×（0.2～0.3）mm；2）四倍放大鏡；3）漆刷：寬（25～35）mm4）附著力測(cè)定儀：如圖9-16所示。圖9-16附著力測(cè)定儀（3）檢查環(huán)節(jié)在馬口鐵板上（或按產(chǎn)品原則規(guī)定的底材）制備樣板3塊，待涂膜實(shí)干后，于恒溫恒濕的條件下測(cè)定。測(cè)前先檢查附著力測(cè)定儀的針頭，如不銳利應(yīng)予更換，更換辦法為：提起半截螺帽⑦，抽出實(shí)驗(yàn)臺(tái)⑥，即可換針。當(dāng)發(fā)現(xiàn)劃痕與原則回轉(zhuǎn)半徑不符時(shí)，應(yīng)調(diào)節(jié)回轉(zhuǎn)半徑，其辦法是松開(kāi)卡針盤(pán)③背面的螺栓、回轉(zhuǎn)半徑調(diào)節(jié)螺栓④，適宜移動(dòng)卡針盤(pán)后，依次緊固上述螺栓，劃痕與原則圓滾線圖比較，如仍不符應(yīng)重新調(diào)節(jié)回轉(zhuǎn)半徑，直至與原則回轉(zhuǎn)半徑5.25mm的圓滾線相似為調(diào)節(jié)完畢。測(cè)定時(shí)，將樣板正放在實(shí)驗(yàn)臺(tái)⑥上，擰緊固定樣板調(diào)節(jié)螺栓⑤、⑧和調(diào)節(jié)螺栓⑩，向后移動(dòng)升降棒②，使轉(zhuǎn)針的尖端接觸到涂膜，如劃痕未露底板，應(yīng)酌加砝碼。按順時(shí)針?lè)较?，均勻搖動(dòng)搖柄，轉(zhuǎn)速以（80～100）r/min為宜，圓滾線劃痕原則圖長(zhǎng)為（7.5±0.5）cm。向前移動(dòng)升降棒=2\*GB3②，使卡針盤(pán)提起，松開(kāi)固定樣板的有關(guān)螺栓⑤、⑧、⑩，取出樣板，用漆刷除去劃痕上的漆屑，以四倍放大鏡檢查劃痕并評(píng)級(jí)。（4）檢查成果以樣板上劃痕的上側(cè)為檢查的目的，依次標(biāo)出1、2、3、4、5、6、7等七個(gè)部位。對(duì)應(yīng)分為七個(gè)等級(jí)。按次序檢查各部位的涂膜完整程度，如某一部位的格子有70％以上完好，則定為該部位是完好的，否則應(yīng)認(rèn)為壞損。例如，部位1涂膜完好，附著力最佳，定為一級(jí)；部位1涂膜壞損而部位2完好，附著力次之，定為二級(jí)。依次類推，七級(jí)為附著力最差。原則劃痕圓滾線如圖9-17所示。成果以最少有兩塊樣板的級(jí)別一致為準(zhǔn)。圖9-17原則劃痕圓滾線5．涂膜柔韌性的測(cè)定（1）辦法原理涂膜柔韌性是指涂膜隨其底材一起變形而不發(fā)生損壞的能力。測(cè)定時(shí)使用柔韌性測(cè)定器，以不引發(fā)涂膜破壞的最小軸棒直徑表達(dá)涂膜的柔韌性。（2）儀器設(shè)備1）底板：平整、無(wú)扭曲，板面應(yīng)無(wú)任何可見(jiàn)裂紋和皺紋。除另有規(guī)定外，底板應(yīng)是120mm×25mm×（0.2～0.3）mm的馬口鐵板。2）4倍放大鏡。3）柔韌性測(cè)定器：如圖9-19所示，柔韌性測(cè)定器由直徑不同的7個(gè)鋼制軸棒固定在底座上構(gòu)成的。柔韌性測(cè)定器經(jīng)裝配后，各軸棒與安裝平面的垂直度公差值不不不大于0.lmm。圖9-19柔韌性測(cè)定器（3）檢查環(huán)節(jié)在馬口鐵板上制備涂膜。經(jīng)干燥、狀態(tài)調(diào)節(jié)后測(cè)定涂膜厚度，然后在規(guī)定的恒溫恒濕條件下，用雙手將試板涂膜朝上，緊壓于規(guī)定直徑的軸棒上，運(yùn)用兩大姆指的力量在（2～3）s內(nèi)，繞軸棒彎曲試板，彎曲后兩大姆指應(yīng)對(duì)稱于軸棒中心線。然后用4倍放大鏡觀察涂膜。檢查涂膜與否產(chǎn)生網(wǎng)紋、裂紋及剝落等破壞現(xiàn)象。（4）檢查成果統(tǒng)計(jì)涂膜破壞的具體狀況，以不引發(fā)涂膜破壞的最小軸棒直徑表達(dá)涂膜的柔韌性。6．涂膜耐沖擊性的測(cè)定（1）辦法原理涂膜耐沖擊性是指涂膜在重錘沖擊下發(fā)生快速變形而不出現(xiàn)開(kāi)裂或從金屬底材上脫落的能力。測(cè)定時(shí)以固定質(zhì)量的重錘落于試板上而不引發(fā)涂膜破壞的最大高度（cm）來(lái)表達(dá)涂膜的耐沖擊性。（2）儀器及設(shè)備1）放大鏡：4倍放大鏡。2）沖擊實(shí)驗(yàn)器：如圖9-20所示，由下列各件構(gòu)成：座1；鐵砧2；沖頭3；滑筒4；重錘5及重錘控制器。重錘控制器由下列部件構(gòu)成：制動(dòng)器器身6；控制銷7；控制銷螺釘8；制動(dòng)器固定螺釘10及定位標(biāo)11；橫梁15用兩根柱子16與座相聯(lián)；在橫梁中心裝有壓緊螺帽12；沖頭可在其中移動(dòng)，用螺釘14將圓錐13連接在橫梁上?；仓欢诵脲N體中，而另一端則為蓋9；滑筒中的重錘可自由移動(dòng)，重錘借控制裝置固定，并可移動(dòng)凹縫中的固定螺釘，將其維持在范疇內(nèi)的任何高度上?；采嫌锌潭确奖阕x出重錘所處位置。圖9-20沖擊實(shí)驗(yàn)器3）校正沖擊實(shí)驗(yàn)器用的金屬環(huán)及金屬片：金屬環(huán)（外徑30mm，內(nèi)徑10mm，厚3mm±0.05mm）；金屬片（30mm×50mm，厚1mm±0.05mm）。（3）檢查環(huán)節(jié)1）沖擊實(shí)驗(yàn)器的校正把滑筒旋下來(lái)，將金屬環(huán)套在沖頭上端，在鐵砧表面上平放一塊金屬片，用一底部平滑的物體從沖頭的上部按下去，調(diào)節(jié)壓緊螺帽使沖頭的上端與金屬環(huán)相平，而下端鋼球與金屬片剛好接觸，則沖頭進(jìn)入鐵砧凹槽的深度為（2±0.l）mm。鋼球表面必須光潔平滑，如發(fā)現(xiàn)有不光潔不平滑現(xiàn)象時(shí)，應(yīng)更換鋼球。2）沖擊實(shí)驗(yàn)將涂漆試板涂膜朝上平放在鐵砧上，試板受沖擊部分距邊沿不少于15mm，每個(gè)沖擊點(diǎn)的邊沿相距不得少于15mm。重錘借控制裝置固定在滑筒的某一高度（其高度由產(chǎn)品原則規(guī)定或商定），按壓控制鈕，重錘即自由地落于沖頭上。提起重錘，取出試板。統(tǒng)計(jì)重錘落于試板上的高度。同一試板進(jìn)行三次沖擊實(shí)驗(yàn)。3）試板的檢查用4倍放大鏡觀察，判斷涂膜有無(wú)裂紋、皺紋及剝落等現(xiàn)象。（4）檢查成果統(tǒng)計(jì)涂膜變化的具體狀況，以不引發(fā)涂膜破壞的最大高度（cm）來(lái)表達(dá)涂膜的耐沖擊性。7．涂膜耐熱性的測(cè)定（1）辦法原理涂膜耐熱性是指涂膜對(duì)高溫環(huán)境作用的抵抗能力。測(cè)定時(shí)采用鼓風(fēng)恒溫烘箱或高溫爐加熱，達(dá)成規(guī)定的溫度和時(shí)間后，以物理性能或涂膜表面變化現(xiàn)象來(lái)表達(dá)涂膜的耐熱性能。（2）儀器設(shè)備1）馬口鐵板：50mm×120mm×（0.2～0.3）mm；2）薄鋼板：50mm×120mm×（0.45～0.55）mm；3）鼓風(fēng)恒溫烘箱；4）高溫爐。（3）檢查環(huán)節(jié)先制備涂膜，待涂膜實(shí)干后，將三塊涂漆樣板放置于已調(diào)節(jié)到按產(chǎn)品原則規(guī)定溫度的鼓風(fēng)恒溫烘箱（或高溫爐）內(nèi)。另一塊涂漆樣板留作比較。待達(dá)成規(guī)定時(shí)間后，將涂漆樣板取出，冷至溫度（25±2）℃，與預(yù)先留下的一塊涂漆樣板比較，檢查其有無(wú)起層、皺皮、鼓泡、開(kāi)裂、變色等現(xiàn)象或按產(chǎn)品原則規(guī)定檢查。（4）檢查成果統(tǒng)計(jì)涂膜變化的具體狀況及評(píng)定成果，以不少于兩塊樣板均能符合產(chǎn)品原則規(guī)定為合格。8．涂膜耐水性的測(cè)定（1）辦法原理涂膜耐水性是指涂膜對(duì)水的作用的抵抗能力。將試板置于蒸餾水或去離子水中浸泡，在達(dá)成規(guī)定的實(shí)驗(yàn)時(shí)間后，以漆膜表面變化現(xiàn)象表達(dá)其耐水性能。有浸水實(shí)驗(yàn)法和浸沸水實(shí)驗(yàn)法兩種辦法。（2）材料和試劑1）底板：底板應(yīng)是平整、無(wú)扭曲，板面應(yīng)無(wú)任何可見(jiàn)裂紋和皺紋。除另有規(guī)定外，底板應(yīng)是120mm×25mm×（0.2～0.3）mm的馬口鐵板。玻璃水槽3）蒸餾水或去離子水：符合GB/T6682-1992中三級(jí)水規(guī)定的規(guī)定。（3）檢查環(huán)節(jié)取一定量的樣品，在底板上制備涂膜，并進(jìn)行干燥、狀態(tài)調(diào)節(jié)、測(cè)定涂膜的厚度。注意：試板投試前應(yīng)用1∶l的石蠟和松香混合物封邊，封邊寬度（2～3）mm。再按下述甲法或乙法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。1）浸水實(shí)驗(yàn)法在玻璃水槽中加入蒸餾水或去離子水，除另有規(guī)定外，調(diào)節(jié)水溫為（23±2）℃，并在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中保持該溫度。將三塊試板放入其中，并使每塊試板長(zhǎng)度的2／3浸泡于水中。在產(chǎn)品原則規(guī)定的浸泡時(shí)間結(jié)束時(shí)，將試板從槽中取出，用濾紙吸干，立刻或按產(chǎn)品原則規(guī)定的時(shí)間狀態(tài)調(diào)節(jié)后以目視檢查試板，并統(tǒng)計(jì)與否有失光、變色、起泡、起皺、脫落、生銹等現(xiàn)象和恢復(fù)時(shí)間。2）浸沸水實(shí)驗(yàn)法在玻璃水槽中加入蒸餾水或去離子水，除另有規(guī)定外，保持水處在沸騰狀態(tài)，直到實(shí)驗(yàn)結(jié)束。下列操作同浸水實(shí)驗(yàn)法。（4）檢查成果統(tǒng)計(jì)涂膜破壞的具體狀況及評(píng)定成果，三塊試板中最少應(yīng)有兩塊試板符合產(chǎn)品原則規(guī)定則為合格。9．涂料漆膜耐酸堿性的測(cè)定（1）辦法原理涂料漆膜耐酸堿性是指涂膜對(duì)酸堿侵蝕的抵抗能力，測(cè)定時(shí)將漆膜浸入規(guī)定的介質(zhì)中，觀察其侵蝕的程度。（2）儀器設(shè)備1）砂布：0號(hào)或1號(hào)；2）量筒：50mL；3）薄鋼板：50mm×120mm×（0.45～0.55）mm；4）鋁板；LY12，厚度為（1~2）mm5）普通低碳鋼棒：直徑（10~12）mm，長(zhǎng)120mm，棒的一端為球面，另一端5mm處穿一小孔；6）測(cè)厚計(jì)或杠桿千分尺：精確度為0.002mm；（3）重要試劑硫酸、氫氧化鈉或氫氧化鈣，均為化學(xué)純。（4）檢查環(huán)節(jié)取普通低碳鋼棒，用砂布徹底打磨后，再用200號(hào)油漆溶劑油或工業(yè)汽油洗滌，然后用綢布擦干。將粘度為（20±2）s（涂－4粘度計(jì)）的試樣倒入量筒中至40mL。靜置至試樣中無(wú)氣泡后，用浸漬法將鋼棒帶孔的一端在（2～3）s內(nèi)垂直浸入試樣中，取出，懸掛在物架上。放置24h將鋼棒倒轉(zhuǎn)180o，按上述辦法浸入試樣中，取出后再放置七天（自干漆均在恒溫恒濕條件下干燥，烘干漆則按產(chǎn)品原則規(guī)定的條件干燥）。用杠桿千分尺測(cè)量漆膜厚度。將試樣棒的三分之二浸入溫度為（25±1）℃的酸或堿中，并加蓋。浸入酸或堿中的試棒每24h檢查一次，每次檢查試棒需經(jīng)自來(lái)水沖洗，用濾紙將水珠吸干后，觀察漆膜有無(wú)失光、變色、小泡、斑點(diǎn)、脫落等現(xiàn)象。（5）檢查成果統(tǒng)計(jì)涂膜破壞的具體狀況及評(píng)定成果，合格與否按產(chǎn)品原則規(guī)定，以二只試棒成果一致為準(zhǔn)10．涂膜耐久性（耐侯性）檢測(cè)（1）辦法原理涂膜抵抗陽(yáng)光、雨、露、風(fēng)、霜等氣候條件的破壞作用（失光、變色、粉化、龜裂、長(zhǎng)霉、脫落及底材腐蝕等）而保持原性能的能力稱為涂膜耐侯性。涂膜在環(huán)境條件影響下，性能逐步發(fā)生變化的過(guò)程被稱為涂膜老化。將樣板在一定條件下曝曬，按規(guī)定的檢查周期對(duì)上述老化現(xiàn)象進(jìn)行檢查，并按規(guī)定的涂膜耐候性評(píng)級(jí)辦法進(jìn)行評(píng)級(jí)。（2）儀器設(shè)備1）底板：可用鋼板、可熱解決強(qiáng)化的鋁合金板、鎂合金板以及其它實(shí)際應(yīng)用的板材，如木板、塑料板、水泥板及其它合金板；曝曬樣板：150mm×250mm；原則樣板：70mm×150mm；2）光澤計(jì)、染色牢度褪色樣卡、立體顯微鏡、四倍放大鏡、涂膜柔韌性實(shí)驗(yàn)器、涂膜附著力實(shí)驗(yàn)器、涂膜沖擊實(shí)驗(yàn)器、涂膜硬度測(cè)定儀、涂膜拉力機(jī)、樣板曝曬架、樣板晾干架。（3）檢查環(huán)節(jié)1）制備樣板按規(guī)定的辦法制備實(shí)驗(yàn)樣板，并參考多個(gè)涂料產(chǎn)品原則中規(guī)定的施工辦法制備涂膜，曝曬樣板的背面必須涂漆保護(hù)，底漆和面漆宜采用噴涂法施工。每一種涂料品種，同時(shí)用同樣的施工辦法制備兩塊曝曬樣板和一塊原則樣板，并妥善地保存在室內(nèi)陰涼、通風(fēng)、干燥的地方。2）曝曬投試及檢查測(cè)定樣板投試前，先觀察涂膜外觀狀態(tài)和物理機(jī)械性能并作統(tǒng)計(jì)。以年和月為測(cè)定的計(jì)時(shí)單位（投試三個(gè)月內(nèi)，每半個(gè)月檢查一次；投試三個(gè)月至一年，每月檢查一次；投試一年后，每三個(gè)月檢查一次），對(duì)老化現(xiàn)象進(jìn)行檢查。樣板檢查前，樣板下半部用毛巾或棉紗在清水中洗凈晾干，作檢查失光、變色等現(xiàn)象用；上半部不洗部分，作檢查粉化、長(zhǎng)霉等現(xiàn)象。樣板曝曬期限能夠提出預(yù)計(jì)時(shí)間，但終止指標(biāo)應(yīng)根據(jù)多個(gè)涂膜老化破壞的程度及具體規(guī)定而定。普通涂膜破壞狀況達(dá)成綜合評(píng)級(jí)（GB/T1766-1995）的“差級(jí)”中的任何一項(xiàng)即可停止曝曬實(shí)驗(yàn)。9.1.5涂料中有害成分的測(cè)定1．水性涂料中甲醛的測(cè)定甲醛是一種揮發(fā)性有機(jī)化合物，無(wú)色、含有強(qiáng)烈刺激性氣味。氣體密度為1.06公斤/立方米，略重于空氣，易溶于水，其（35～40）％的水溶液通稱福爾馬林。甲醛由于其反映性能活潑，且價(jià)格低廉，故廣泛用于化學(xué)工業(yè)。甲醛在化學(xué)工業(yè)上的用途重要是作為生產(chǎn)樹(shù)脂的重要原料，例如脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等，這些樹(shù)脂重要用作涂料和粘合劑中的基料。因此，但凡大量使用涂料的環(huán)節(jié)，都可能會(huì)有甲醛釋放。甲醛是一種有毒物質(zhì)，對(duì)人體普通有刺激、過(guò)敏和致癌作用。即使我們已在甲醛污染控制技術(shù)方面獲得了一定的進(jìn)展，但由于含甲醛樹(shù)脂仍然應(yīng)用廣泛，因此我們必須對(duì)涂料中游離甲醛含量加以嚴(yán)格控制，并對(duì)在涂料使用過(guò)程中釋放出來(lái)的游離甲醛進(jìn)行嚴(yán)格監(jiān)控。世界各國(guó)對(duì)涂料中甲醛分別規(guī)定了限量或制訂了對(duì)應(yīng)的環(huán)保原則，我國(guó)國(guó)家環(huán)保局規(guī)定水性涂料中游離甲醛的限量為500mg/kg，內(nèi)墻用水性涂料中游離甲醛的含量不得超出100mg/kg。甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑，因此可采用多個(gè)定量分析辦法測(cè)定甲醛，重要辦法有滴定分析法、分光光度法、氣相色譜法、電化學(xué)分析法。由于涂料產(chǎn)品的許多樹(shù)脂原料或多或少采用甲醛作原料，普通這些產(chǎn)品游離甲醛的濃度可能較高，因此多采用滴定分析法作定量分析，慣用的辦法有鹽酸羥胺法、碘量法、亞硫酸鈉法、亞硫酸氫鈉法和氯化銨法等。而微量游離甲醛的測(cè)定多采用分光光度法，慣用乙酰丙酮法。在此介紹亞硫酸氫鈉法和乙酰丙酮法測(cè)定水性涂料中游離甲醛的辦法。（1）亞硫酸氫鈉法1）辦法原理過(guò)量的亞硫酸氫鈉與甲醛反映，生成羥甲基磺酸鈉：剩余的亞硫酸氫鈉用碘滴定，并同時(shí)作空白實(shí)驗(yàn)。用每100g水溶性涂料中所含未反映的甲醛克數(shù)表達(dá)游離甲醛值。2）重要試劑①亞硫酸氫鈉溶液：ρ（NaHSO3）=1％。稱取1g亞硫酸氫鈉，溶于100mL蒸餾水中，新配。②淀粉溶液：ρ(淀粉)=1％。稱取1g可溶性淀粉，加入少量蒸餾水，調(diào)至糊狀，再加入100mL沸騰蒸餾水，新配。③硫代硫酸鈉原則溶液：c(Na2S2O3)＝0.1mol/L。稱取25g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O），加入400mL新煮沸冷卻蒸餾水和0.05g碳酸鈉，用新煮沸冷卻的蒸餾水稀釋至1L，搖勻。靜置過(guò)夜或更長(zhǎng)時(shí)間后標(biāo)定。標(biāo)定辦法：稱取0.15g經(jīng)120℃烘干的基準(zhǔn)重鉻酸鉀（精確至0.0002g）置于250mL碘量瓶中。加入25mL蒸餾水，2g碘化鉀和40mL體積比為（1∶10）的硫酸溶液，搖勻。置于暗處10min，加入150mL蒸餾水，用硫代硫酸鈉原則溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)，加入1mL1％淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液由黃色變?yōu)榱辆G色。硫代硫酸鈉原則溶液的濃度按式（9-8）計(jì)算：c1=m/（V1×0.04903）（9-8）式中：c1—硫代硫酸鈉原則溶液的濃度，mol／L；V1—硫代硫酸鈉原則溶液的體積，mL；m—重鉻酸鉀的質(zhì)量，g；0.04903—與1.00mL0.1mol/L硫代硫酸鈉原則溶液相稱的重鉻酸鉀的質(zhì)量（g）。④碘原則溶液：c（1/2I2）＝0.05mol/L。稱取13g碘和30g碘化鉀，置于干凈瓷乳缽中，加入少量蒸餾水研磨至完全溶解，或先把碘化鉀溶于少量蒸餾水中，然后在不停攪拌下加碘使其完全溶解后，用蒸餾水稀釋至1000mL，搖勻。貯存于暗處，靜置過(guò)夜或更長(zhǎng)時(shí)間后標(biāo)定。標(biāo)定辦法：精確移取20mL~30mL硫代硫酸鈉原則溶液置于250mL碘量瓶中，加入50mL蒸餾水及1mL1％淀粉溶液，用碘原則溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定藍(lán)色。碘原則溶液的濃度按式（9-9）計(jì)算：c2=c1×V1/(2V2)（9-9）式中：c2—碘原則溶液的濃度，mol／L；V2—碘原則溶液的體積，mL；c1—硫代硫酸鈉原則溶液的濃度，mol／L；V1—硫代硫酸鈉原則溶液的體積，mL。3）檢查環(huán)節(jié)稱取1g（精確至0.0002g）試樣，置于250mL碘量瓶中，加入10mL蒸餾水至試樣完全溶解后，用移液管精確加入20mL新配1％亞硫酸氫鈉溶液，加塞，于暗處?kù)o置2h，加入50mL蒸餾水和1mL1％淀粉溶液，用碘原則溶液滴定至溶液呈藍(lán)色。另移取一份20mL1％亞硫酸氫鈉溶液，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。4）檢查成果游離甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(HCHO)按式（9-10）計(jì)算：w(HCHO)=c2（V1-V1）×0.03003/m（9-10）式中：V0—空白實(shí)驗(yàn)時(shí)消耗碘原則溶液的體積，mL；V3—滴定試樣時(shí)消耗碘原則溶液的體積，mL；c2—碘原則溶液的濃度，mol/L；m—試樣的質(zhì)量，g。0.03003—與1.00mL0.1000mol/L碘原則溶液相稱的甲醛的質(zhì)量(g)。兩次平行測(cè)定，絕對(duì)誤差范疇?wèi)?yīng)不超出0.05％，以其平均值表達(dá)，取小數(shù)點(diǎn)后兩位數(shù)。（2）乙酰丙酮法1）辦法原理取一定量的試樣，通過(guò)蒸餾，獲得的餾份按一定比例稀釋后，用乙酰丙酮顯色。顯色后的溶液用分光光度計(jì)比色測(cè)定甲醛含量。本辦法合用于游離甲醛含量為（5×10－3~0.5）g/kg的涂料。超出此含量的涂料經(jīng)適宜稀釋后可按此辦法測(cè)定。2）儀器設(shè)備①蒸餾裝置：500mL蒸餾瓶，蛇形冷凝管，餾分接受器；②水浴鍋、分析天平、分光光度計(jì)及其配件。3）重要試劑①乙酰丙酮溶液：稱取乙酸銨25g，加50mL水溶解，加3mL冰乙酸和0.5mL已蒸餾過(guò)的乙酰丙酮試劑，移入100mL容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液貯存期不超出2周。②甲醛原則溶液：取2.8mL濃度約37%的甲醛溶液，用水稀釋至1000mL，用碘量法測(cè)定甲醛溶液的精確濃度。此溶液濃度約為1g/L，使用時(shí)稀釋成10mg/L的使用液。4）檢查環(huán)節(jié)①工作曲線的繪制：取1.0mL、5.0mL、10.0mL、15.0mL、20.0mL和25.0mL的使用液，分別稀釋至100mL，配成一組甲醛原則溶液，再分別取5mL該組原則溶液，各加1mL乙酰丙酮溶液，在100℃的沸水浴中加熱，保持3min，冷卻至室溫后即用10mm吸取池，以水作參比，于412nm處測(cè)定吸光度。以5mL甲醛原則溶液中甲醛含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制原則工作曲線。以該直線斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子F。②樣品的解決稱取攪拌均勻后的試樣2g于預(yù)先加入50mL水的蒸餾瓶中，輕輕搖勻，再加200mL水，在餾分接受器中預(yù)先加入適量的水，浸沒(méi)餾分出口，餾分接受器的外部加冰冷卻，加熱蒸餾，收集餾分200mL，定容至250mL，在6h內(nèi)測(cè)定。③樣品的測(cè)定取5mL經(jīng)解決后的餾分溶液，加入1mL乙酰丙酮溶液，下列操作同工作曲線的繪制，測(cè)定吸光度。注意：空白試液的吸光度應(yīng)不大于0.01。檢查成果游離甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(HCHO)按式（9-11）計(jì)算：ω=0.05×F（A－A0）/m（9-11）式中：F—工作曲線的斜率；A—樣品溶液的吸光度；A0—空白溶液的吸光度；m—樣品的質(zhì)量，g。2.水性涂料中重金屬含量的測(cè)定辦法涂料中所含重金屬來(lái)源于涂料生產(chǎn)時(shí)加入的多個(gè)助劑，如催干劑、防污劑、消光劑、顏料和多個(gè)填料中所含雜質(zhì)。人們對(duì)痕量重金屬與人體健康關(guān)系作了許多研究，某些痕量重金屬在一定濃度內(nèi)是人體必需的微量元素，但金屬進(jìn)入人體內(nèi)的量超出人體所能耐受的程度后，即可造成嚴(yán)重的生理?yè)p害，引發(fā)多個(gè)疾病。因此各國(guó)對(duì)涂層涂料中重金屬最高允許量都有極其嚴(yán)格的規(guī)定，如我國(guó)規(guī)定水性涂料中重金屬含量不大于500mg/kg（以鉛計(jì)），室內(nèi)用涂料衛(wèi)生規(guī)范中規(guī)定=1\*ROMANI類水性涂料的重金屬含量不得超出200mg/kg（以鉛計(jì)），=2\*ROMANII類水性涂料的重金屬含量不得超出100mg/kg（以鉛計(jì)）。由于涂料中重金屬含量較低，因此普通采用原子光譜法和分光光度法測(cè)定。（1）樣品的預(yù)解決因涂料中絕大部分是有機(jī)組分，因此樣品測(cè)定前必須進(jìn)行預(yù)解決。預(yù)解決的辦法現(xiàn)在有干法灰化、濕法消解和微波溶樣三種技術(shù)。干法消解是在高溫條件下，借助空氣中氧或其它氧化劑的作用，將樣品進(jìn)行灼燒，使有機(jī)物被破壞分解。濕法消解是使用氧化性酸作為氧化劑，在一定溫度下，有機(jī)物在氧化劑的作用下，氧化成易揮發(fā)的成分而逸散，留下無(wú)機(jī)成分。由于干法／濕法消化過(guò)程較長(zhǎng)，有些揮發(fā)性元素（如Hg）可能會(huì)逸失，因此，現(xiàn)在封閉容器微波消化溶樣技術(shù)已受到人們重視，并廣泛用于同是有機(jī)組分（基體）食品、化妝品中重金屬的測(cè)定。涂料樣品的測(cè)定中也有所應(yīng)用。該法對(duì)涂料的消化速度比傳統(tǒng)消化辦法速度快，且樣品取樣量少，減少了試劑中原有的雜質(zhì)元素引發(fā)的分析干擾，避免了樣品在消化過(guò)程中形成的揮發(fā)性組分（如熔點(diǎn)較低的金屬：As、Sn、Hg）的損失，確保了測(cè)量成果的精確性，同時(shí)還避免了樣品之間的互相污染和對(duì)外的污染。（2）原子吸取法測(cè)定總鉛的含量本法合用于測(cè)定總鉛的含量范疇約在（0.01～2）％內(nèi)的涂料樣品，具體測(cè)定原理和測(cè)定環(huán)節(jié)見(jiàn)第8章8.3介紹。3.聚氨酯涂料中游離甲苯二異氰酸酯（TDI）的測(cè)定聚氨酯類涂料多是以多異氰酸酯（如二異氰酸酯）與含活潑的多羥基化合物或預(yù)聚物作為基本原料的。受反映速度、反映時(shí)間、配方及反映條件的影響，這些預(yù)聚物中不可避免地含有一定量游離的二異氰酸酯。特別是使用甲苯二異氰酸酯時(shí)，由于游離的甲苯二異氰酸酯（TDI）是一種毒性很強(qiáng)的吸入性毒物，在人體中含有積聚性和潛伏性，又是一種粘膜刺激性物質(zhì)，對(duì)眼和呼吸系統(tǒng)含有很強(qiáng)的刺激作用，會(huì)引發(fā)過(guò)敏性哮喘，嚴(yán)重者會(huì)引發(fā)窒息等，因此對(duì)其含量應(yīng)嚴(yán)加控制。許多國(guó)家和地區(qū)對(duì)聚氨酯產(chǎn)品中游離TDI的含量及對(duì)應(yīng)的包裝作了規(guī)定，普通游離TDI規(guī)定不不不大于1％或規(guī)定不大于0.5％。另外許多國(guó)家和地區(qū)還對(duì)空氣中游離TDI的含量作了嚴(yán)格規(guī)定?，F(xiàn)在測(cè)定游離異氰酸酯含量的辦法有化學(xué)分析法、氣相色譜法和液相色譜法，這幾個(gè)辦法各有所長(zhǎng)，氣相色譜法應(yīng)當(dāng)說(shuō)是現(xiàn)在測(cè)定聚氨酯涂料中游離TDI的最佳的辦法。國(guó)際原則、美國(guó)原則及我國(guó)化工行業(yè)原則均采用氣相色譜法，但各個(gè)辦法在色譜圖、固定液及內(nèi)標(biāo)物的選用上有所不同，有各自的特點(diǎn)。在此介紹我國(guó)化工行業(yè)原則中游離TDI的氣相色譜測(cè)定辦法（GB／T18446－），本法合用于氣相色譜法測(cè)定氨基甲酸酯預(yù)聚物和涂料溶液中未反映的甲苯二異氰酸酯（TDI）單體含量，測(cè)量范疇為0.1％～10％。（1）辦法原理試樣經(jīng)汽化后通過(guò)色譜柱，使被測(cè)的游離甲苯二異氰酸酯與其它組分分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，采用內(nèi)標(biāo)法定量。（2）儀器設(shè)備1）色譜儀：配有氫火焰離子化檢測(cè)器，能滿足分析規(guī)定的氣相色譜儀。色譜條件：柱溫：150℃；汽化溫度：150℃；載氣流速：氮?dú)?0mL／min；氫氣流速：90mL／min；空氣流速：500mL／min；進(jìn)樣量：1μL。2）色譜柱：內(nèi)徑3mm，長(zhǎng)lm或2m，不銹鋼。固定相：固定液；甲基乙烯基硅氧烷樹(shù)脂（UC－W982）。載體：ChromosorbWHP180μm～150μm（80目～100目）。3）進(jìn)樣器：微型注射器，10μL。4）分析天平：精確至0.lmg。5）實(shí)驗(yàn)室通用玻璃器皿，均應(yīng)在烘箱中干燥除去水分，放置于裝有無(wú)水硅膠的干燥器內(nèi)冷卻待用。（3）試劑與材料1）乙酸乙酯：經(jīng)5A分子篩脫水、脫醇，水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.03％，醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.02％。2）甲苯二異氰酸酯（TDI）。3）1,2,4－三氯代苯（TCB），也可使用色譜純十四烷。4）載氣：氮?dú)?，質(zhì)量分?jǐn)?shù)不不大于99.8％。5）燃?xì)猓簹錃猓|(zhì)量分?jǐn)?shù)不不大于＞99.8％。（4）檢查環(huán)節(jié)1）固定相配制精確稱取1g固定液甲基乙烯基硅氧烷樹(shù)脂（UC－W982）溶解于50mL二氯甲烷中，將此溶液放在蒸發(fā)皿中，緩慢攪拌，待固定液完全溶解后，將9g載體倒入，在通風(fēng)柜中用紅外燈加熱至50℃左右，直至溶劑揮發(fā)至干，并且能自由流動(dòng)，干燥半小時(shí)，過(guò)篩后備用。2）色譜柱填充與老化將洗凈烘干的柱子一端用玻璃棉堵好，接在真空泵上，另一端接上漏斗，緩慢加入配制好的固定相并輕輕敲打色譜柱至固定相不再進(jìn)入為止，塞上玻璃棉，將柱子接到色譜儀上（不接檢測(cè)器）通載氣進(jìn)行不同溫度的分步老化（在80℃、120℃、160℃分別老化2h，升至200℃老化4h），連上檢測(cè)器直到統(tǒng)計(jì)儀基線走直為止。3）試劑的脫水將250g5A分子篩放在500℃馬福爐中灼燒2h，待爐溫降至100℃下列，取出放入裝有無(wú)水硅膠的干燥器中冷卻后，倒入剛啟封的500mL乙酸乙酯中，搖勻，靜置24h，然后用氣相色譜法測(cè)定其含水量、含醇量。4）相對(duì)質(zhì)量校正因子的測(cè)定配制A溶液：稱取lg（精確至0.lmg）1,2,4－三氯代苯，放入干燥的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至100mL。配制B溶液：稱取0.25gTDI（精確至0.lmg），放入干燥的容量瓶中，加入10mLA溶液，將樣品充足搖勻，密封，靜止20min（該溶液保存期1天）。待儀器穩(wěn)定后，按上述色譜條件進(jìn)行分析。按式9-12計(jì)算TDI的相對(duì)質(zhì)量校正因子fm。fm=As?mi/（Ai?ms）(9-12)式中：As—內(nèi)標(biāo)物1，2，4－三氯代苯的峰面積；Ai—甲苯二異氰酸酯的峰面積；mi—B溶液中甲苯二異氰酸酯的質(zhì)量，g；ms—A溶液中1,2,4－三氯代苯的質(zhì)量，g。5）樣品配制樣品中含有（0.l～1）％未反映的TDI時(shí)，稱取5g試樣（精確至0.lmg）放入25mL的干燥容量瓶中，用移液管取lmLA溶液和10mL乙酸乙酯移入容量瓶中，密封后充足混合均勻，待測(cè)。樣品中含有1％～10％未反映的TDI時(shí)，稱取5g試樣（精確至0.1mg）放入25mL的干燥容量瓶中，用移液管取10mLA溶液，密封后充足混勻（此時(shí)不需加入乙酸乙酯），待測(cè)。6）樣品分析在注入上述配制好的樣品之前，按色譜條件待儀器穩(wěn)定后，首先用進(jìn)樣器注入約1μL純TDI，使柱子很快達(dá)成飽和。然后注入1μL配好的樣品溶液進(jìn)行分析。各組分出峰次序見(jiàn)表9-5。表9-5各組分的保存時(shí)間序號(hào)組分時(shí)間,min1乙酸乙酯0.42涂料中的溶劑0.5~0.731,2,4－三氯代苯2.24TDI4.4（5）檢查成果按式9-13計(jì)算TDI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(TDI)，取兩次測(cè)定成果的平均值，精確至0.01%。w(TDI)=ms?Ai?fm/(mi?As)(9-13)式中：ms—內(nèi)標(biāo)物1,2,4－三氯代苯的質(zhì)量，g；mi—樣品的質(zhì)量，g；Ai—游離TDI的峰面積；As—內(nèi)標(biāo)物1,2,4－三氯代苯的峰面積；fm—TDI的相對(duì)質(zhì)量校正因子。4.VOC的測(cè)定VOC或VOCs是揮發(fā)性有機(jī)化合物（volatileorganiccompounds）的英文縮寫(xiě)，涉及碳?xì)浠衔铩⒂袡C(jī)鹵化物、有機(jī)硫化物、羰基化合物、有機(jī)酸和有機(jī)過(guò)氧化物等等，在陽(yáng)光作用下與大氣中氮氧化物、硫化物發(fā)生光化學(xué)反映，生成毒性更大的二次污染物，形成光化學(xué)煙霧。另外，有些揮發(fā)到大氣中的鹵代烴能破壞臭氧層，從而造成太陽(yáng)的高能紫外線過(guò)量達(dá)成地球表面，對(duì)人類健康構(gòu)成威脅。VOC的定義有下列幾個(gè)：①指任何能參加氣相光化學(xué)反映的有機(jī)化合物；②普通壓力條件下，沸點(diǎn)（或初餾點(diǎn)）低于或等于250℃的任何有機(jī)化合物；③世界衛(wèi)生組織（WHO，1989）對(duì)總揮發(fā)性有機(jī)化合物（TVOC）的定義是：熔點(diǎn)低于室溫、沸點(diǎn)范疇在（50~260）℃之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物的總稱；④色漆和清漆的有關(guān)國(guó)際原則（ISO4618—1，1998）對(duì)VOC的定義是：Fundamentallyanyorganicliquidand／orsolidthatevaporatesspontaneouslyatprevailingtemperatureandpressureoftheatmospherewithwhichitisincontact。這幾個(gè)含義有相通之處，就涂料來(lái)講，可把VOC定義在普通壓力條件下，沸點(diǎn)（或初餾點(diǎn)）低于或等于250許多國(guó)家和組織對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物的量控制很嚴(yán)格，并制訂了對(duì)應(yīng)原則，我國(guó)國(guó)家環(huán)?？偩忠?guī)定從7月1日起，水溶性涂料中對(duì)人體有害的揮發(fā)性有機(jī)物VOC限量原則由原來(lái)的250g/L降為200g/L。對(duì)于涂料中揮發(fā)性有機(jī)物（VOC）含量的測(cè)定，現(xiàn)在采用兩種途徑：一是直接進(jìn)樣氣相色譜法對(duì)已知揮發(fā)性組分進(jìn)行分析；另一種辦法是先分別測(cè)定涂料樣品中的總揮發(fā)物含量以及水分含量，然后用前者扣除后者，即為涂料中揮發(fā)性有機(jī)物的含量。總揮發(fā)物含量測(cè)定見(jiàn)本章9.1.2介紹，水分含量采用共沸蒸餾法，見(jiàn)本書(shū)第2章2.6介紹。9.1.6涂料檢查實(shí)例1．合成樹(shù)脂乳