第十章 羧酸及其衍生物

第十章羧酸及其衍生物一、結(jié)構(gòu)和命名

兩個(gè)碳氧鍵鍵長(zhǎng)不同羰基碳的活性低于醛酮羥基氧上電子密度降低，酸性

三中心四電子大π鍵兩個(gè)碳氧鍵鍵長(zhǎng)等同穩(wěn)定

結(jié)構(gòu)RCOOHsp2羰基Ⅰ羧酸甲酸乙酸丙烯酸異丁酸苯甲酸α-甲基戊酸β-苯基丙酸2.系統(tǒng)命名法以相應(yīng)的烴基命名,用αβγ…標(biāo)記取代基位置。命名

1.習(xí)慣命名法（與醛的命名法相似）

十八碳-9-烯酸3.俗名肉桂酸水楊酸二、物理性質(zhì)沸點(diǎn)沸點(diǎn)高于相應(yīng)分子質(zhì)量的醇熔點(diǎn)奇偶效應(yīng)：偶數(shù)碳原子酸的熔點(diǎn)高于相鄰兩個(gè)奇數(shù)碳原子酸的熔點(diǎn)，呈鋸齒狀上升。分子間形成兩個(gè)氫鍵（二聚）m.p./℃碳原子數(shù)三結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)ap-π共軛，O-H鍵易斷：弱酸性。b-OH亦可離去：取代反應(yīng)。d-COOH是最高氧化態(tài)：易還原。c脫羧反應(yīng)：脫去CO2。e烴基R上的H被取代。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1.酸性分離提純?nèi)苡谒c非酸性有機(jī)物分離pKa與酚分離酚不溶于NaHCO3水溶液b.

混合物NaOH水溶液苯甲酸鈉酚鈉CO2苯甲酸鈉酚誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性，誘導(dǎo)效應(yīng)是一種短程效應(yīng)。羧酸的結(jié)構(gòu)對(duì)酸性的影響＊誘導(dǎo)效應(yīng)：拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性增加，給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)使酸性降低。CH3CH2CHCOOH

CH3CHCH2COOH

CH2CH2CH2COOH

CH3CH2CH2COOHClClCl

2.86

4.05

4.50

4.81C6H5給電子二元酸酸性大于一元酸（羧基屬于拉電子基團(tuán)）Ka1>Ka2比較下列各組化合物的酸性>><1)形成酸酐2.羧羥基的取代反應(yīng)酰氧鍵斷裂，羥基被取代。2)形成酰鹵鹵化劑：PCl3、PCl5、

SOCl2最方便3）酯化（酸催化）反應(yīng)機(jī)制：醇和羧酸的位阻增加均不利于酯化甲醇＞10醇＞20醇＞30醇；HCOOH＞CH3COOH……a.增加某種反應(yīng)物的量，b.反應(yīng)過(guò)程除去產(chǎn)物提高酯化產(chǎn)率的途徑：4)形成酰胺3.羧基被還原4.-H的鹵代反應(yīng)

-H活性：羧酸小于醛酮

日光、PCl3、PBr3或紅磷(P)催化應(yīng)用：除草劑CH3CH2CCl2COOHCH3CCl2COOH

5.二元羧酸熱分解反應(yīng)

在可能成環(huán)的條件下，優(yōu)先形成五

元或六元環(huán)狀化合物

3.水解反應(yīng)RCH2CCl3

+

H2ORCH2COOHRCH2CN

+

H2ORCH2COOR'

+

H2O......四.羧酸的制備1.氧化反應(yīng)1）1o醇、醛和芳烴的氧化2）烯烴、炔烴的氧化斷裂3）甲基酮的鹵仿反應(yīng)2.Grignard試劑與CO2反應(yīng)Ⅱ羧酸衍生物一.結(jié)構(gòu)、命名與物性碳-雜原子鍵具某些雙鍵性質(zhì)

結(jié)構(gòu)

命名酰鹵與酰胺：某酰鹵（胺）2-溴丁酰溴苯甲酰氯乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺（DMF，常用的非質(zhì)子型極性溶劑）N-乙基乙酰