棉纖維常用殺蟲劑農(nóng)藥殘留的測定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 征求意見稿

2GB/TXXXX—XXXX棉纖維常用殺蟲劑農(nóng)藥殘留的測定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法警告：使用本文件的人員應(yīng)有化學(xué)實驗室工作經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了使用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定棉纖維常用殺蟲劑農(nóng)藥殘留的方法。本文件適用于棉纖維中19種殺蟲劑的測定，包括甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、吡蟲啉、啶蟲脒、噠螨靈、毒死蜱、氟鈴脲、馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、吡蚜酮、丙溴磷、噻蟲嗪、茚蟲威、克百威、丁硫克百威、氯蟲苯甲酰胺、炔螨特、噻蟲胺、氟蟲腈、阿維菌素。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6097棉纖維試驗取樣方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14666分析化學(xué)術(shù)語3術(shù)語和定義GB/T14666界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1殺蟲劑pesticide用以防治農(nóng)作物害蟲的化學(xué)制劑，包括有機磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、雙酰胺類、其他類等。4實驗室樣品取樣按GB/T6097的規(guī)定，抽取不少于100克實驗室樣品。5原理試樣經(jīng)乙腈超聲和振蕩萃取，提取液經(jīng)濃縮和定容，采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定，外標(biāo)法定量。3GB/TXXXX—XXXX6試劑和材料6.1乙腈：色譜純。6.2甲醇：色譜純。6.30.1%甲酸溶液：移取1mL甲酸，加水定容至1L。6.4殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥95.0%，見附錄A。6.5標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：用分析天平準(zhǔn)確稱取殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈溶解、定容，分別配制成濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，0℃~4℃的冰箱內(nèi)避光保存，有效期6個月。6.6混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用乙腈逐級稀釋成不同濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，使用前配制。注：參考濃度0.005mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/6.7一級水：符合GB/T6682規(guī)定。6.8微孔有機濾膜：孔徑0.22μm。7儀器和設(shè)備7.1高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）。7.2分析天平：分度值0.01g和0.0001g。7.3超聲波發(fā)生器：工作頻率（40±5）kHz，溫度可控。7.4旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。7.5氮吹儀。7.6振蕩器，振蕩頻率至少250轉(zhuǎn)/min。7.7提取器：容量200mL，帶螺旋蓋的管狀硬質(zhì)玻璃容器，配有聚四氟乙烯墊片。8試樣的制備8.1從100g實驗室樣品中，采用四分法，抽取兩個（10±0.1）g的試驗試樣和一個（10±0.1）g的備用試驗試樣。8.2在制備試驗試樣過程中，宜揀出試樣中棉籽、籽棉及其他粗大雜質(zhì)。8.3將試驗試樣剪碎至2mm以下，混勻。9試驗步驟9.1樣品處理稱取剪碎混勻的樣品（2±0.01）g，置于提取器中，加入100mL乙腈，超聲波發(fā)生器室溫提取20min，置于振蕩器上劇烈振蕩（250r/min）1h，靜置，移取上清液50mL于圓底燒瓶，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，氮吹儀吹至近干，2.0mL乙腈溶解，濾膜過濾，測試液供高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測。4GB/TXXXX—XXXX9.2高效液相色譜參考條件因測試結(jié)果與所使用的儀器和條件有關(guān)，無法給出儀器分析的普遍參數(shù)，可采用下列參數(shù)：a）色譜柱：C18，2.1×100mm，1.7μm，或相當(dāng)者；b）流動相：流動相A為0.1%甲酸溶液，流動相B為甲醇；c）流速：0.2mL/min；d）進(jìn)樣量：2μL；e)柱溫：20℃;f)梯度洗脫條件見表1。表1梯度洗脫條件0169.3質(zhì)譜參考條件宜采用下列質(zhì)譜參考條件：a）離子源：電噴霧離子源；b）掃描方式：正、負(fù)離子；c）檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRMd）霧化氣、氣簾氣、輔助加熱氣、碰撞氣均為高純氮氣，霧化氣和輔助加熱氣0.345MPa；e)電噴霧電壓：正離子5500V，負(fù)離子-4500V；f）離子源溫度：350℃;g)多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)（MRM見附錄B。9.4高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測9.4.1定性測定在相同實驗條件下，樣品中待測物質(zhì)的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時間偏差在±2.5%；每種化合物的質(zhì)譜定性離子至少應(yīng)包括一個母離子和兩個子離子，且樣品中各組分定性離子的相對豐度與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中對應(yīng)的定性離子的相對豐度偏差符合表2要求，則判斷試樣中存在相應(yīng)的目標(biāo)分析物。表2定性確證時相對離子豐度的偏差允許范圍相對離子豐度%>50>20～50>10～20偏差允許范圍%9.4.2定量測定標(biāo)準(zhǔn)工作溶液目標(biāo)分析物的響應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，目標(biāo)分析物的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，按照外標(biāo)法進(jìn)行定量計算。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和測試液中目標(biāo)分析物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，如果含量超過標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，稀釋至合適濃度后測定。19種殺蟲劑的參考保留時間和標(biāo)準(zhǔn)溶液的多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)（MRM）離子色譜圖見附錄C。5GB/TXXXX—XXXX9.5空白試驗除不加試樣外，按本文件9.1至9.4規(guī)定執(zhí)行。10試驗結(jié)果的計算和數(shù)值修約10.1按式（1）計算試樣中每種殺蟲劑的含量。xi=????????????（1）式中：Xi—試樣中檢出的各種殺蟲劑的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；Ci—標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的測試液中檢出的各種殺蟲劑的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；C0—標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的空白溶液中檢出的各種殺蟲劑的濃度，單位為毫克每升（mg/LV—測試液的定容體積，單位為毫升（mL）；m—試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；f—稀釋因子。10.2單個試樣中檢出的各種殺蟲劑含量，修約至三位小數(shù)；最終測試結(jié)果以所有測試試樣的平均值表示，修約至兩位小數(shù)。10.3若兩次測試結(jié)果的差異超過算術(shù)平均值的10%，測試一個備用試樣，最終結(jié)果以三個試樣的算術(shù)平均值表示，修約至兩位小數(shù)。10.4按GB/T8170規(guī)定進(jìn)行修約。11定量限和回收率11.1方法定量限（LOQ）為0.02mg/kg。11.2方法回收率為70%～110%，見附錄D。12試驗報告試驗報告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a）樣品來源及描述；b）本文件標(biāo)準(zhǔn)號；c）采用的儀器和方法；d）殺蟲劑的測試結(jié)果；e）任何偏離本文件的細(xì)節(jié)；f）試驗日期。6GB/TXXXX—XXXX（資料性）19種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的化學(xué)信息表A.1所示為19種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的化學(xué)信息。表A.119種殺蟲劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的化學(xué)信息序號中文名稱英文名稱化學(xué)文摘編號（CASNo.）精確分子量結(jié)構(gòu)式1乙酰甲胺磷acephate30560-19-1183.172吡蚜酮pymetrozin123312-89-0217.233噻蟲嗪thiamethoxam153719-23-4291.714吡蟲啉imidacloprid138261-41-3255.665噻蟲胺clothianidin210880-92-5249.676啶蟲脒acetamiprid135410-20-7222.677克百威carbofuran1563-66-2221.257GB/TXXXX—XXXX8氯蟲苯甲酰胺chlorantraniliprole500008-45-7483.159甲氨基阿維菌素苯emamectinB1a155569-91-8888.13馬拉硫磷malathion121-75-5330.36氟蟲腈fipronil120068-37-3437.15茚蟲威indoxacarb144171-61-9527.83氟鈴脲hexaflumuron86479-06-3461.14丙溴磷profenofos41198-08-7373.638GB/TXXXX—XXXX炔螨特propargite2312-35-8350.47毒死蜱chlorpyrifos2921-88-2350.59噠螨靈pyridaben96489-71-3364.93阿維菌素avermectinB1a71751-41-2887.11丁硫克百威carbosulfan55285-14-8380.549GB/TXXXX—XXXX（資料性）19種殺蟲劑多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)（MRM）表B.1所示為19種殺蟲劑多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)（MRM）。表B.119種殺蟲劑的多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)（MRM）化合物母離子m/z子離子m/z傳輸電壓/V碰撞能量/eV乙酰甲胺磷184.2143.095.029吡蚜酮218.1104.579.0噻蟲嗪2922116262吡蟲啉256.1175.160209.16022噻蟲胺250.0169.161132.06124啶蟲脒223.1126.125克百威222.1165.1123.1氯蟲苯甲酰胺484.0453.025286.0甲氨基阿維菌素苯8874382馬拉硫磷331.0127.16899.068氟蟲腈435.0330.0-49-23250.0-49-37茚蟲威528.1218氟鈴脲459439-77-16-77-46丙溴磷374.6305.08725347.287炔螨特373468145毒死蜱349.82896.945噠螨靈365.1309.1GB/TXXXX—XXXX阿維菌素895.5449.364751.5丁硫克百威380.9118.0160.020GB/TXXXX—XXXX（資料性）19種殺蟲劑多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）離子色譜圖圖C.1-C.19所示為19種殺蟲劑多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）離子色譜圖。圖C.1乙酰甲胺磷圖C.2吡蚜酮圖C.3噻蟲嗪圖C.4吡蟲啉圖C.5噻蟲胺圖C.6啶蟲脒GB/TXXXX—XXXX圖C.7克百威圖C.8氯蟲苯甲酰胺圖C.9甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽圖C.10馬拉硫磷圖C.11氟蟲腈圖C.12茚蟲威GB/TXXXX—XXXX圖C.13氟鈴脲圖C.14丙溴磷圖C.15炔螨特圖C.16毒死蜱圖C.17噠螨靈圖C.18阿維菌素GB/TXXXX—XXXX圖C.19丁硫克百威GB/TXXXX—XXXX（資料性）19種殺蟲劑的方法回收率表D.1所示為19種殺蟲劑的方法回收率。表D.119種殺