藥學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué)-第一章.誤差

第一章數(shù)據(jù)誤差的疊加§1.1

誤差及其種類誤差：測量值（給出值）與客觀真值之差分析結(jié)果誤差實(shí)驗(yàn)誤差數(shù)據(jù)處理誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差抽樣誤差過失誤差舍入誤差算法誤差人為誤差相對誤差§1.1

誤差及其種類—系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematicerror)可定誤差確定原因引起的誤差性質(zhì)：重復(fù)性多次測定測定重復(fù)出現(xiàn)單向性正誤差或者負(fù)誤差確定性誤差基本恒定不變無抵償性無法通過多次測定取平均值減免分布多樣性未知分布可按均勻分布處理改變實(shí)驗(yàn)條件才能發(fā)現(xiàn)它§1.1

誤差及其種類—系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematicerror)影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性無法應(yīng)用概率統(tǒng)計(jì)方法減弱或消除重復(fù)測定不能發(fā)現(xiàn)或減少§1.1

誤差及其種類—系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematicerror)誤差分類恒差

—絕對誤差(absoluteerror)保持不變，與稱樣量無關(guān)，相對誤差(relativeerror)隨被測組份含量的增大而減小比例誤差

—相對誤差不變，絕對誤差隨樣品量增大而增大§1.1

誤差及其種類—系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematicerror)誤差來源

①方法誤差 ②儀器和試劑 ③個人誤差檢查和減免方法試驗(yàn)設(shè)計(jì)對照試驗(yàn)空白試驗(yàn)回收試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)加入法A：加入標(biāo)準(zhǔn)后測得量B：未加入標(biāo)準(zhǔn)前測得量C：加入標(biāo)準(zhǔn)量§1.1

誤差及其種類—隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差(randomerror)偶然誤差、不可定誤差不確定原因引起的誤差性質(zhì)：隨機(jī)性單次測定誤差大小和符號無法估計(jì)多次觀測服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律正態(tài)性分布為正態(tài)分布抵償性多次重復(fù)測定取平均值可減免影響測定結(jié)果的精密度§1.1

誤差及其種類—隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差(randomerror)影響測定結(jié)果的精密度系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的關(guān)系抽樣誤差樣品個體差異對取樣的影響樣本均值之間、樣本均值與總體均值都可能不相等過失誤差因操作失誤產(chǎn)生的誤差§1.2

準(zhǔn)確度與精密度準(zhǔn)確度(accuracy)

觀測值的正確性精密度(precision)

觀測值彼此符合的程度極差偏差平均(絕對)偏差方差（variance）標(biāo)準(zhǔn)差(StandardDeviation，SD)相對標(biāo)準(zhǔn)差（RelativeStandardDeviation，RSD）變異系數(shù)（CoefficientofVariation，CV

）§1.2

準(zhǔn)確度與精密度精密度的層次連續(xù)測定的精密度相同條件下，同一時(shí)間內(nèi)對同一樣品進(jìn)行n次重復(fù)測定重復(fù)性精密度（Repeatabilityprecision）相同條件下，不同時(shí)間內(nèi)對同一樣品進(jìn)行m回n次重復(fù)測定

m回—m個樣本n次—相互獨(dú)立進(jìn)行中間精密度

（intermediateprecision）變動因素：不同時(shí)間，不同人員，不同儀器設(shè)備§1.2

準(zhǔn)確度與精密度第i回的連續(xù)精密度重復(fù)性精密度§1.2

準(zhǔn)確度與精密度精密度的層次再現(xiàn)性精密度（Reproducibilityprecision）

不同條件下，對同一樣品進(jìn)行m回n次重復(fù)測定藥典用語——重現(xiàn)性耐用性（robustness）通用性

—測試條件有微小改變時(shí)測試結(jié)果不受影響的承受能力研究分析方法時(shí)，通過系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)考察§1.2

準(zhǔn)確度與精密度分析方法的精密度影響因素：樣品、樣品的均勻性、被測量值大小、所用儀器、試劑、分析者、實(shí)驗(yàn)條件、測定次數(shù)僅在測定次數(shù)無限多，條件固定，對特定樣品而言，標(biāo)準(zhǔn)差是一個常數(shù)。在相對條件下，針對具體樣品來研究方法的精密度。準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系不精密則不準(zhǔn)確，精密不一定準(zhǔn)確，準(zhǔn)確必需精密一組測量值精密度高，其平均值的準(zhǔn)確度不一定就高

——每個測量值中可能都包含一種恒定的系統(tǒng)誤差，使測量值總是偏高或偏低精密度低，準(zhǔn)確度也常常較低

——平均值與真實(shí)值很接近也是出于偶然，并不可取。精密度和準(zhǔn)確度都高的測量值才最為可取，結(jié)果才準(zhǔn)確。準(zhǔn)確度表示測量的正確性，精密度表示測量的重現(xiàn)性。精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，只有在消除了系統(tǒng)誤差后，才可用精密度同時(shí)表達(dá)準(zhǔn)確度。準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系——不精密則不準(zhǔn)確，精密不一定準(zhǔn)確，準(zhǔn)確必需精密§1.3誤差的疊加系統(tǒng)誤差的疊加和差的絕對誤差等于各觀測值誤差的和差積商的相對誤差等于各觀測值的相對誤差的和差§1.3誤差的疊加隨機(jī)誤差的疊加極值誤差法標(biāo)準(zhǔn)差法極值誤差法§1.3誤差的疊加—極值誤差法極值誤差法

[例]容量分析法K換算因數(shù)(一般為相對分子量)C標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度V滴定體積W稱樣量§1.3誤差的疊加—極值誤差法極值誤差法

[例]吸收光度分析法被測組分含量

被測組分百分含量§1.3誤差的疊加—極值誤差法[例]間接分析法同時(shí)測定兩組分含量的吸收光度分析:對A1,A2進(jìn)行偏微分，并令ΔA1=ΔA2組分含量小的相對誤差大組分含量大的相對誤差小組分含量相近的相對誤差大約相等λ1:εxcx+εycy=A1λ2:εx′cx+εy′cy=A2cx=cy=§1.3誤差的疊加—標(biāo)準(zhǔn)差法標(biāo)