一 般 雜 質(zhì) 檢 驗(yàn) 法

一般雜質(zhì)檢驗(yàn)法一、氯化物檢查法(一)原理氯化物與硝酸銀溶液中的硝酸銀作用，生成氯化銀的渾濁液，與一定量的標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液在同樣條件下生成的氯化銀渾濁液比較，測(cè)定供試品中氯化物的限量。加入硝酸可加速氯化銀沉淀的生成，并產(chǎn)生較好的乳濁，又可避免碳酸銀、氧化銀或磷酸銀沉淀的形成，本法以50ml中含稀硝酸10ml為宜，酸度過(guò)大，所顯渾濁度降低，結(jié)果也不一致。

測(cè)定方法按操作規(guī)程：（略）注意事項(xiàng)(1)混濁度的比較，—般均在納氏比色管中進(jìn)行，因此在選擇比色管時(shí)，必須注意管的大小相等．玻璃質(zhì)量較好，不帶任何顏色(尤其管底)，管上的刻度高低—致，如有差別亦不得超過(guò)2mm(2)比色管用后應(yīng)立即沖洗，避免久置．不應(yīng)用毛劇刷洗或用去污粉等水中不溶性物質(zhì)洗滌，以免劃出條痕損傷比包管壁而影響比色，我們一般是用軟紗布,用熱洗衣粉水刷洗，也可用鉻酸—硫酸洗液洗。再分別用自來(lái)水及蒸溜水沖洗干凈。3)供試品應(yīng)對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)液同時(shí)操作，加入試劑的程序也應(yīng)一致，應(yīng)注意按操作進(jìn)行。先制成40mL水溶液后，再加硝酸銀溶液，以免在較大濃度的氯化物局部產(chǎn)生沉淀，影響比濁.最后搖勻在暗處放置5分鐘．避免陽(yáng)光直接照射。(4)比濁時(shí)，應(yīng)將樣品管及標(biāo)準(zhǔn)管同置于黑色臺(tái)面上，自上而下觀察混濁度,這樣較易觀察。(5)操作中如需使用濾紙濾過(guò)，可預(yù)先用含有硝酸的酸性水洗凈濾紙中的氯化物(6)供試溶液如不澄清，可預(yù)先用含硝酸的水洗凈濾紙中的氯化物，再濾過(guò)供試溶液，使其澄清。二、硫酸鹽檢查法藥品中含有微量的硫酸鹽的檢查法，是利用硫酸鹽與氯化鋇在酸性溶液中作用生成渾濁的硫酸鋇，置納氏比包管中與一定量的標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液與氯化鋇在同一條件下用同法處理所生成的渾濁比較.測(cè)定方法（略）按檢項(xiàng)操作規(guī)程注意事項(xiàng)(1)操作中加需使用濾紙濾過(guò)，可預(yù)先用含有鹽酸的酸性水洗凈濾紙中的硫酸鹽。(2)氯化鋇溶液存放過(guò)久，如有沉淀析出，即不能使用。存放時(shí)間愈久，則所顯的混濁度愈淺，但供檢品與標(biāo)準(zhǔn)在同條件下操作，影響不大。(3)其他注意事項(xiàng)與氯化物檢查法同。

二、鐵鹽檢查法原理鐵鹽在鹽酸酸性溶液中與硫氰酸鹽生成紅色可溶性的硫氰酸鐵絡(luò)離子，與一定量標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液用同法處理后進(jìn)行比色。

測(cè)定方法見檢品項(xiàng)目的操作規(guī)程(略)注意事項(xiàng)(1)本法適宜的反應(yīng)池度為50ml內(nèi)含20一50μg，在此范圍內(nèi)色澤梯度明顯，易于區(qū)別。(2)鐵鹽與硫氰酸根離子的作用為可逆反應(yīng)，加入過(guò)量試劑，可提高反應(yīng)靈敏度。(3)反應(yīng)在鹽酸的酸性溶液中進(jìn)行，防止鐵鹽水解，并可避免弱酸鹽如醋酸鹽、磷酸鹽、砷酸鹽等的干擾．以50ml內(nèi)加稀鹽酸4ml生成的淡紅色最顯著。(4)加入氧化劑過(guò)硫酸銨氧化供試品中亞Fe成高Fe，同時(shí)可防止由于光線促使硫氰酸鐵還原或分解褪色、葡萄糖、糊精、碳酸氫鈉、氧化鋅、硫酸鎂等藥物是加硝酸處理，但必須加熱煮沸除去氧化氮，因硝酸中可能含亞硝酸能與硫氰酸離子作用生成紅色亞硝酰硫氰化物影響比色測(cè)定(5)硫氰酸根能與多種金屬離子發(fā)生反應(yīng)，如與Hg2+生成解離度很低的，與銀、銅、鉻、鉍等離子生成有色沉淀，產(chǎn)生干擾。（6)如供試品與對(duì)照管色調(diào)不一致時(shí)．可按中國(guó)藥典(1990年版)用正丁醇提取，分取正丁醇比色，因硫氰酸鐵絡(luò)離子在正丁醇有機(jī)溶劑中的溶解度大，能增加顏色深度并能排除其他干擾物質(zhì)的影響，（7）某些具環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)藥物．鹽酸普魯卡因、鹽酸布比卡因、泛影酸、糊特等需熾灼破壞，使鐵鹽呈三氧化二鐵留于殘?jiān)?，再依法檢查。

四、重金屬檢查法中國(guó)藥典1990年版規(guī)定下列四種方法。第一法：將供試品溶液加硫代乙酰胺試液和pH3．5的酷酸鹽緩沖液，由于硫代乙酰胺在弱酸性溶液中水解，產(chǎn)生硫化氫?？膳c重金屬離子呈有色硫化物均勻分散于溶液中，與一定量標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液經(jīng)同法處理后所呈顏色比較。

第二法：此法供溶于堿不溶于稀酸的藥物．如磺胺類、巴比妥類等重金屬檢查，是在堿性溶液中，用硫化鈉試液作為顯色劑。標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液應(yīng)在臨用前精密量取標(biāo)準(zhǔn)鉛貯備液新鮮稀釋配制，以防止硝酸鉛水解而造成誤差，配制與貯存標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液使用的玻璃容器，均不得含有鉛。硫代乙酰胺試液與重金屬反應(yīng)的最佳pH值是3.5，故配制醋酸鹽緩沖液(PH3.5）時(shí)，要用pH計(jì)調(diào)節(jié)如需將熾灼殘?jiān)?xiàng)下遺留的殘?jiān)髦亟饘贆z查時(shí)，則熾灼溫度必須控制在500--600℃。實(shí)驗(yàn)證明，熾灼溫度在700℃以上時(shí)，多數(shù)重金屬鹽都有不同程度的損失；熾灼殘?jiān)酉跛崽幚?，必須蒸干，至氧化氮蒸氣除盡，否則會(huì)使硫代乙酰胺水解生成的硫化氫，因氧化析出乳硫，影響檢查供試品中如含有高鐵鹽，在弱酸性溶液中會(huì)使硫代乙酰胺水解生成的硫化氫進(jìn)一步氧化析出乳硫，影響檢查，可加入抗壞血酸將高鐵離子還原為亞鐵離子而消除擾。五、砷鹽檢查法常采用古蔡氏法，其他還有二乙基硫代氨基甲酸銀法等。古蔡氏測(cè)砷法：鋅與酸作用生成新生態(tài)氫，與供試品中的砷化合生成具有揮發(fā)性的砷化氫，根據(jù)砷化氫的量與氯化汞或溴化汞試紙作用產(chǎn)生黃色、棕色或黑棕色砷斑。與一定量標(biāo)準(zhǔn)砷溶液用同法處理所得的砷斑比較，便可測(cè)出供試品中含砷鹽的限量。

五價(jià)砷在酸性溶液中也能被金屬鋅還原為砷化氫，但生成砷化氫的速度較三價(jià)砷慢，故在反應(yīng)液中加入碘化鉀及酸性氯化亞錫將五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，碘化鉀被氧化生成的碘又可被氯化亞錫還原為碘離子。溶液中的碘離子與反應(yīng)中產(chǎn)生的鋅離子能形成絡(luò)臺(tái)物，使生成砷化氣的反應(yīng)不斷進(jìn)行氯化亞錫又可與鋅作用，在鋅粒表面生成鋅錫齊，起去極化作用，從而使氫氣均勻而連續(xù)地發(fā)生。醋酸鉛棉花是用來(lái)除去供試品及鋅粒中可能存在的硫化物，因在酸性溶液中硫化物即生成硫化氫氣體，能與溴化汞作用生成硫化汞的的色班，而影響其結(jié)果，故用醋酸鉛棉花吸收硫化氫。硫化物檢查法

微量硫化物和稀鹽酸作用產(chǎn)生硫化氫氣體，遇醋酸鉛試紙產(chǎn)生棕色斑點(diǎn)，與一定量的標(biāo)準(zhǔn)硫化鈉溶液在同一操作條件下產(chǎn)生的棕色斑點(diǎn)比較，以檢查供試品中硫化物的限量。銨鹽檢查法原理：是將供試品置蒸餾瓶中，加無(wú)氨蒸餾水與氧化鎂，加熱蒸餾，餾出液導(dǎo)入酸性溶液中。最后將溶液堿化，與堿性碘化汞鉀試液顯色，并與標(biāo)準(zhǔn)氯化銨溶液2.0ml同法制得的對(duì)照液進(jìn)行比較注意事項(xiàng)1、在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中，一定要使用無(wú)氨蒸餾水。2、所用器具應(yīng)事先用無(wú)氨蒸餾水沖洗。3、在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)注意空氣中氨氣的干擾。4、若堿性碘化汞鉀試液放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，使用前應(yīng)進(jìn)行檢查，方法為：取堿性碘化汞鉀試液2ml，加入于標(biāo)準(zhǔn)氯化銨溶液5ml與無(wú)氨水45ml的混合溶液中，應(yīng)即時(shí)顯黃棕色。干燥失重測(cè)定法藥品的干燥失重系指藥品在規(guī)定條件下干燥后所減失重量的百分率。減失的重量主要是水分、結(jié)晶水及其他揮發(fā)性物質(zhì)，如乙醇等。由減失的重量和取樣量計(jì)算供試品的干燥失重。干燥失重測(cè)定的方法1、烘箱干燥法：適用于對(duì)熱較穩(wěn)定的藥品；2、恒溫減壓干燥法：適用于對(duì)熱較不穩(wěn)定或其水分較難除盡的藥品；3、干燥器干燥法：適用于不能加熱干燥的藥品，4、減壓有