第一章-紫外光譜習(xí)題及答案

紫外光譜習(xí)題下列化合物對(duì)近紫外光能產(chǎn)生那些電子躍遷？在紫外光譜中有哪何種吸收帶？—NH—NH2OH（1）CH3CH2CHCH2Cl（2）CH2 CHOCH3（3）OHCH=CHCHCH=CHCHOO0OOOOO—CH=CH2（4） （5） O—CH=CH2 OO OOO（6）CH3CCH2COCH2CH3（7）ClCH2CH2=CH CC2H5 解:紫外吸收在200-400nm區(qū)域，且有共軛結(jié)構(gòu)（1）無(wú)共軛結(jié)構(gòu)，無(wú)吸收鋒（2）共軛結(jié)構(gòu)，無(wú)吸收峰（3）有p?p*躍遷，產(chǎn)生K帶和B帶吸收（4）有p?p*躍遷和n?p*躍遷，產(chǎn)生K帶、R帶和B帶吸收（5）有p?p*躍遷，產(chǎn)生K帶和B帶吸收（6）有n?p*躍遷，產(chǎn)生R帶，產(chǎn)生烯醇式互變異構(gòu)體時(shí)，還有K帶吸收（7）有p?p*躍遷和n?p*躍遷，產(chǎn)生K帶和R帶吸收2、比較下列各組化合物的紫外吸收波長(zhǎng)的大小(k帶)CH（1）a.CH3（CH2）5CH3b.(CH3)2C=CH-CH2=C（CH3）2CHc.CH2CH-CH=CH2（2） a. b. c. （3）a. b.Oc. OO解：（1）有共軛結(jié)構(gòu)時(shí)，紫外吸收波長(zhǎng)增大；雙鍵是助色基團(tuán)，使紫外吸收波長(zhǎng)增大，則：c>b>a（2）有共軛時(shí)結(jié)構(gòu)時(shí)，l環(huán)內(nèi)共軛>l環(huán)外共軛，甲基可以增大紫外吸收波長(zhǎng)，則：a>c>b（3）有共軛時(shí)結(jié)構(gòu)時(shí)，l環(huán)內(nèi)共軛>l環(huán)外共軛，甲基可以增大紫外吸收波長(zhǎng)，則：a>c>b3、用有關(guān)經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算下列化合物的最大吸收波長(zhǎng)(1)答：lmax=253（基本值）+25（5個(gè)烷基取代）+5（1個(gè)環(huán)外雙鍵）=283nm(2) 答：lmax=214（基本值）+20（4個(gè)烷基取代）+10（2個(gè)環(huán)外雙鍵）=244nm（3）答：lmax=253（基本值）+20（4個(gè)烷基取代）=273nmCH3CCH3COCH2=CCH2=CCH3答：lmax=215（基本值）+10（1個(gè)烷基α取代）=225nm(5)OO答：lmax=202（基本值）+10（1個(gè)烷基α取代）+24（2個(gè)烷基β取代）+10（2個(gè)環(huán)外雙鍵=246nm（4）a、CCOOCH3CH2CH3CH2OO答：lmax=217（基本值）+30（1個(gè)環(huán)外雙鍵）+30（延長(zhǎng)1個(gè)共軛雙鍵）=247nmCOOHCOOH答：lmax=217（基本值）+30（1個(gè)β雙-OR取代）=247nm5、異丙叉丙酮在3種溶劑中的n?p*躍遷的吸收波長(zhǎng)如下：溶劑己烷乙醇水n?p*躍遷波長(zhǎng)/nm329309305計(jì)算異丙叉丙酮在水中和乙醇中氫鍵強(qiáng)度。解：異丙叉丙酮在水中的氫鍵強(qiáng)度:E=NA*h*(c/λ水-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol異丙叉丙酮在乙醇中的氫鍵強(qiáng)度:E=NA*h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol習(xí)題：1.頻率（MHz）為4.47×108的輻射，其波長(zhǎng)數(shù)值為（1）670.7nm

（2）670.7μ

（3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可見(jiàn)光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致，其能級(jí)差的大小決定了

（1）吸收峰的強(qiáng)度

（2）吸收峰的數(shù)目

（3）吸收峰的位置

（4）吸收峰的形狀3.紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于（1）紫外光能量大

（2）波長(zhǎng)短

（3）電子能級(jí)差大（4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因4.化合物中，下面哪一種躍遷所需的能量最高

（1）σ→σ*（2）π→π*

（3）n→σ*

（4）n→π*5.π→π*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大（1）水

（2）甲醇

（3）乙醇

（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外區(qū)（200～400nm）無(wú)吸收的是

（1）（2）

（3）

（4）7.下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是

（1）

（2）（3）

（4）8.

計(jì)算波長(zhǎng)為250nm、400nm的紫外光頻率、波數(shù)及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1為單位表示）。9.

計(jì)算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波長(zhǎng)及波數(shù)。29.

下列化合物的紫外吸收光譜可能出現(xiàn)什么吸收帶？（1）

（2）（3）（4）

答案：1-7ACDAABB8.20.1.2×1015Hz,40103cm-1,4.96eV