第六章習(xí)題參考答案

習(xí)題參照答案1、舉例闡明下列各詞的意義。（1）旋光體（2）比旋光度（3）對映異構(gòu)體（4）非對映異構(gòu)體（5）外消旋體（6）內(nèi)消旋體解：略2、下列化合物分子中有無手性碳原子（用*表達(dá)手性碳原子）。解：3、寫出分子式為C3H6DCl所有構(gòu)造異構(gòu)體的構(gòu)造式。在這些化合物中哪些有手性？用投影式表達(dá)它們的對映異構(gòu)體。解：分子式為C3H6DCl的化合物共有5個構(gòu)造異構(gòu)體，其中3個有對映異構(gòu)體。4、（1）丙烷氯化已分離出二氯化合物C3H6Cl2的四種構(gòu)造異構(gòu)體，寫出它們的構(gòu)造式。（2）從各個二氯化物深入氯化后，可得到三氯化物（C3H5Cl3）的數(shù)目已由氣相色譜法確定。從A得出一種三氯化物，B給出二個，C和D各給出三個，試推出A、B的構(gòu)造。（3）通過另一合成措施得到有旋光性的化合物C，那么C的構(gòu)造式是什么？D的構(gòu)造式是怎樣的？（4）有旋光性的C氯化時，所得到的三氯丙烷化合物中有一種E是有旋光性的，另二個是無旋光性的，它們的構(gòu)造式是怎樣的？解：（1）Cl2CHCH2CH3CH3CCl2CH3ClCH2CHClCH3ClCH2CH2CH2Cl（2）A的構(gòu)造式為：CH3CCl2CH3（3）C的構(gòu)造式為：ClCH2C*HClCH3，D的構(gòu)造式為：Cl2CHCH2CH3（4）E的構(gòu)造式為：Cl2CHC*HClCH3此外兩個的構(gòu)造式為：ClCH2CCl2CH3ClCH2CHClCH2Cl5、寫出下列構(gòu)型式是R或S。解：（1）R（2）S（3）S（4）S6、畫出下列化合物所有也許的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，表明成對的對映體和內(nèi)消旋體，以R，S標(biāo)定它們的構(gòu)型。解：7、寫出下列各化合物的費歇爾投影式。解：8、畫出下列化合物的構(gòu)型解：9、用費歇爾投影式畫出下列化合物的構(gòu)型式。（1）（R）-2-丁醇（2）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯（3）內(nèi)消旋-3，4-二硝基己烷10、（1）指出下列化合物的構(gòu)型是R還是S構(gòu)型？（2）在下列各構(gòu)型中哪些是與上述化合物的構(gòu)型相似？哪些是它的對映體？解：（1）是S構(gòu)型11、將下列化合物的費歇爾投影式畫成紐曼投影式[順疊（全重疊式）和反疊（對位交叉式）]，并畫出它們對映體的對應(yīng)式子。解：12、畫出下列化合物也許有的立體異構(gòu)體的構(gòu)型。解：（1）有三個立體異構(gòu)體（2）有3個C*，因有23=8，即有8個對映異構(gòu)體：13、下列各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造異構(gòu)體或同一化合物？解：（1）非對映體；（2）對映體；（3）對映體；（4）非對映體（5）順反異構(gòu)體；（6）非對映體；（7）同一化合物；（8）構(gòu)造異構(gòu)體14、在下列化合物的構(gòu)型式中哪些是相似的？哪些是對映體？哪些是內(nèi)消旋體？解：（Ⅰ）與（Ⅱ），（Ⅲ）與（Ⅴ），（Ⅳ）與（Ⅵ），（Ⅶ）與（Ⅷ）是相似的；（Ⅲ）或（Ⅴ）與（Ⅳ）或（Ⅵ）是對映體（Ⅰ），（Ⅱ），（Ⅶ），（Ⅷ）是內(nèi)消旋體15、2-丁烯與氯水反應(yīng)可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），順-2-丁烯生成氯醇（Ⅰ）和它的對映體，反-2-丁烯生成（Ⅱ）和它的對映體。試闡明形成氯醇的立體化學(xué)過程。解：順-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成氯醇（Ⅰ）和它的對映體，闡明反應(yīng)是按反式加成進(jìn)行的。反應(yīng)通過一種環(huán)狀氯正離子，使C-C單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙，從而使OH-只能從三元環(huán)氯正離子的背面攻打環(huán)上的兩個碳原子，同步，由于OH-攻打C2和C3的機(jī)會均等，因此得到式（Ⅰ）和它的對映體。反應(yīng)的立體化學(xué)過程如下：反-2-丁烯與氯水反應(yīng)生成氯醇（Ⅱ）和它的對映體，闡明反應(yīng)也是按反式加成進(jìn)行的。反應(yīng)也是通過一種環(huán)狀氯正離子，使C-C單鍵的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙，從而使OH-只能從三元環(huán)氯正離子的背面攻打環(huán)上的兩個碳原子，同步，由于OH-攻打C2和C3的機(jī)會均等，因此得到式（Ⅱ）和它的對映體。反應(yīng)的立體化學(xué)過程如下：16、用KnMO4與順-2-丁烯反應(yīng)，得到一種熔點為320C的鄰二醇，而反-2-丁烯反應(yīng)得到熔點為190C的鄰二醇。兩個鄰二醇都是無旋光性的。將熔點為190C的進(jìn)行拆分，可以得到兩個旋光度絕對值相似，方向相反的一對對映體。試推測熔點為190C的及熔點為320C的鄰二醇各是什么構(gòu)型。用KnMO4羥基化的立體化學(xué)是怎樣的？解：（1）按題意，熔點為190C的鄰二醇可拆分為一對對映體，已知等量混合物構(gòu)成無旋光性的外消旋體