有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程

有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥的開展歷程

張偲目錄

1.有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥的種類及特點(diǎn)2.世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起步3.我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥的起步4.三次“禁產(chǎn)禁用〞促使了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的開展和提升5.有機(jī)磷農(nóng)藥開展趨勢(shì)1.有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥的種類及特點(diǎn)介紹

農(nóng)藥是用于防治危害農(nóng)作物的病蟲、雜草等有害生物及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的化學(xué)試劑的總稱。根據(jù)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的不同，農(nóng)藥可分為無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物，其中有機(jī)化合物占絕大局部，如有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)砷、有機(jī)汞、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等。

有機(jī)氯農(nóng)藥：種類：該類農(nóng)藥大局部是含有一個(gè)或幾個(gè)苯環(huán)的含氯有機(jī)物。最主要的品種是DDT〔滴滴涕〕和六六六，其次是艾氏劑、狄氏劑和異狄氏劑等。特點(diǎn)：化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中殘留時(shí)間長(zhǎng)，短期內(nèi)不易分解，易溶于脂肪中，并在脂肪中蓄積，長(zhǎng)期使用是造成環(huán)境污染的最主要農(nóng)藥類型。有機(jī)氯農(nóng)藥(Organochlorinepesticides,OCPs)是農(nóng)業(yè)上迄今為止生產(chǎn)量最大、使用面積最廣的一類有機(jī)合成農(nóng)藥。有機(jī)磷農(nóng)藥：種類：有機(jī)磷類農(nóng)藥是含磷的有機(jī)物，有的還含硫、氮元素，其大局部是磷酸酯類或酰胺類化合物。目前，世界上有機(jī)磷農(nóng)藥的種類已達(dá)150多種。常見的有機(jī)磷農(nóng)藥包括:久效甲基異柳磷、治螟磷、磷胺、敵敵畏等。特點(diǎn)：一般有劇烈毒性，但比較易于分解，在環(huán)境中殘留時(shí)間短，在動(dòng)植物體內(nèi)，因受酶的作用，磷酸酯進(jìn)行分解不易蓄積，因此常被認(rèn)為是較平安的一種農(nóng)藥。2.世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起步1874年，德國(guó)Zeidler合成了滴滴涕(僅為有機(jī)化學(xué)制備理論的研究)，于1939年瑞士Muelle合成了第一個(gè)有機(jī)氯殺蟲劑,1943年傳播國(guó)外，1944正式發(fā)表，1945年Ciiba-Geigy公司實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。權(quán)威人士一般把1945年作為世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起點(diǎn)。隨后,有機(jī)氯農(nóng)藥相繼出現(xiàn).第一個(gè)有機(jī)磷化合物的研究始于1820年，直到1937年，德國(guó)的施拉德第一次在拜耳實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)具有殺蟲活性的有機(jī)磷化物，1943年，施拉德的第一個(gè)有機(jī)磷殺蟲劑進(jìn)入德國(guó)市場(chǎng)，然后這一領(lǐng)域便有了突飛猛進(jìn)的開展。商品化有機(jī)磷殺蟲劑開發(fā)的鼎盛時(shí)期是1950一1965年。

3.我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥的起步我國(guó)的農(nóng)藥工業(yè)自新中國(guó)成立以來(lái)，從無(wú)到有獲得了很大的開展。20世紀(jì)40年代中期，在四川的中心工業(yè)試驗(yàn)場(chǎng)曾開始滴滴涕的合成研究，1950年四川瀘州化工廠建滴滴涕車間，1951年投產(chǎn)，產(chǎn)量113噸，主要用于衛(wèi)生防治。滴滴涕和六六六的研制和生產(chǎn)標(biāo)記著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的開展拉開了序幕。1957年在天津農(nóng)藥廠建成投產(chǎn)我國(guó)第一個(gè)有機(jī)磷殺蟲劑——對(duì)硫磷，標(biāo)志著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的開展序幕進(jìn)一步拉開了。4.1禁產(chǎn)禁用有機(jī)汞促進(jìn)了低蓄積性慢性殺菌劑的開展〔1971禁產(chǎn)，1972禁用〕20世紀(jì)60年代和70年代初，在浙江等地發(fā)生了多起有機(jī)汞中毒事件〔此前，日本曾因水銀堿生產(chǎn)引起過(guò)汞中毒—水俁事件〕。有機(jī)汞中毒事件和防治病害的迫切需要，引起了政府、國(guó)內(nèi)科研院所和高校的關(guān)注。4.三次“禁產(chǎn)禁用〞促使了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的開展和提升禁用有機(jī)汞以后，依據(jù)農(nóng)業(yè)病害開展的情況，又不斷研究出其它高效殺菌劑，例如托布津、甲基托布津、硫菌靈等高效內(nèi)吸性殺菌劑，以及三唑醇、三唑酮等并產(chǎn)業(yè)化，所以禁產(chǎn)禁用有機(jī)汞，促進(jìn)了我國(guó)殺菌劑的開展和產(chǎn)業(yè)的提升，也使農(nóng)藥工作者對(duì)蓄積性慢性毒性的認(rèn)識(shí)有了飛躍。因此這是我國(guó)殺菌劑開展中的關(guān)鍵時(shí)期之一，也在我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)開展歷史上記下了光輝的一頁(yè)。3.2禁產(chǎn)禁用六六六、滴滴涕，促進(jìn)有機(jī)磷農(nóng)藥的開展自20世紀(jì)50年代六六六生產(chǎn)以來(lái)，因其原料簡(jiǎn)單易得、工藝流程短、殺蟲譜廣，既有觸殺又有胃毒作用，在我國(guó)開展迅速，70年代最高年產(chǎn)量曾到達(dá)35萬(wàn)噸，是我國(guó)有機(jī)氯農(nóng)藥開展的興盛時(shí)期，也有人稱為“有機(jī)氯時(shí)代〞。但是隨著六六六、滴滴涕等有機(jī)氯的大量使用，相應(yīng)帶來(lái)的累積毒性〔殘留毒性〕愈來(lái)愈引起人們的關(guān)注。美國(guó)于1977年發(fā)布禁用六六六，滴滴涕的使用，僅限于虐蚊防治。由于國(guó)際上的壓力和我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)已有充足的準(zhǔn)備和一定的農(nóng)藥品種生產(chǎn)根基，1983年國(guó)務(wù)院決定在全國(guó)范圍內(nèi)停止生產(chǎn)六六六和滴滴涕，此后，一批有機(jī)磷農(nóng)藥如甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、久效磷等生產(chǎn)能力和產(chǎn)量迅速增長(zhǎng)。由于有機(jī)磷農(nóng)藥具有高效、廣譜、對(duì)植物平安、抗性開展緩慢、價(jià)格低廉等特點(diǎn)，在防治水稻螟蟲、飛虱，棉花棉鈴蟲等農(nóng)業(yè)害蟲大爆發(fā)時(shí)發(fā)揮了重要作用。在1983一2002年期間為我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥工業(yè)開展的黃金時(shí)代，約有30種以上的有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)品在我國(guó)生產(chǎn)，并廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，一段時(shí)期，有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)品幾乎占到了中國(guó)農(nóng)藥市場(chǎng)的70%。有機(jī)磷農(nóng)藥的開展，大力推動(dòng)了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)整體實(shí)力的增強(qiáng)和技術(shù)水平的提高，促進(jìn)了農(nóng)藥工業(yè)的出口，為我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的開展奠了良好根底。4.3禁產(chǎn)禁用五種高毒有機(jī)磷殺蟲劑，促進(jìn)高效、低毒、平安與環(huán)境友好的農(nóng)藥產(chǎn)品的開展和產(chǎn)業(yè)提升由于高毒有機(jī)磷農(nóng)藥在我國(guó)的大量應(yīng)用，嚴(yán)重危害了人畜平安，影響了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量平安，影響了生態(tài)環(huán)境，限制和取代高毒農(nóng)藥生產(chǎn)的必要性引起社會(huì)各界的普遍關(guān)注和國(guó)務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)的高度重視。自2007年1月1日起，全面禁止在國(guó)內(nèi)銷售和使用甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、暫效磷、磷胺5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥。由此，有機(jī)磷高毒農(nóng)藥的禁用給我國(guó)農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)帶來(lái)一場(chǎng)巨大的變革。這5種高毒有機(jī)磷殺蟲劑占?xì)⑾x劑產(chǎn)量的20%。銷售額約100多億元。由此讓出的巨大市場(chǎng)空間，為低毒有機(jī)磷殺蟲劑及除草劑，其它低毒農(nóng)藥新品種以及我國(guó)的自主創(chuàng)新品種的開展提供了新的機(jī)遇。5.有機(jī)磷農(nóng)藥開展趨勢(shì)

我國(guó)目前是農(nóng)副產(chǎn)品生產(chǎn)和出口大國(guó)，為了保證國(guó)內(nèi)與出口農(nóng)副產(chǎn)品的平安，國(guó)家將會(huì)更嚴(yán)格的限制高毒高殘留農(nóng)藥的應(yīng)用。因此，從農(nóng)藥行業(yè)的可持續(xù)開展而言，五種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥以外的其它高毒農(nóng)藥都將逐漸被淘汰出局，而需大力開發(fā)利用低毒有機(jī)磷老品種作為高毒農(nóng)藥的替代品種。去除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易方法：浸泡水洗法〔葉類蔬菜，如菠菜，金針菜、韭菜花、生菜、小白菜等〕蔬菜污染的農(nóng)藥主要為有機(jī)磷類殺蟲劑，有機(jī)磷殺蟲劑難溶于水，此種方法僅能除去局部污染農(nóng)藥。但水洗是去除蔬菜水果上的污染物和去除殘留農(nóng)藥根底方法。主要用于葉類蔬菜，如菠菜，金針菜、韭菜花、生菜、小白菜等。一般先用水沖洗外表污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10分鐘。果蔬清洗劑可增加農(nóng)藥的溶出，所以浸泡時(shí)可參加少量果蔬清洗劑。浸炮后要用流水沖洗2-3遍。小蘇打溶液侵泡法〔各類蔬菜瓜果〕有機(jī)磷殺蟲劑在堿性環(huán)境下分解迅速，這是有效的去除農(nóng)藥污染的措施，可用于各類蔬菜瓜果。方法是先將外表污物沖洗干凈，浸炮到堿水中(一般500毫升水中參加小蘇打5～10克)5～15分鐘，然后用清水沖洗3～5遍。去皮法〔蘋果、梨、獼猴桃、黃瓜、胡蘿卜、冬瓜、南瓜、西葫蘆、茄子、蘿卜等〕蔬菜瓜果外表農(nóng)藥量相對(duì)較多，所以削去皮是一種較好的去除殘留農(nóng)藥的方法?？捎糜谔O果、梨、獼猴桃、黃瓜、胡蘿卜、冬瓜、南瓜、西葫蘆、茄子、蘿卜等。處理時(shí)要防止再次污染。儲(chǔ)存法〔蘋果、獼猴桃、冬瓜等不易腐爛的種類〕農(nóng)藥在環(huán)境中隨時(shí)間能夠緩慢的分解為對(duì)人體無(wú)害的物質(zhì)。所以對(duì)易于保存的瓜果蔬菜可通過(guò)一定時(shí)間的存放，較少農(nóng)藥殘留量。適用于蘋果、獼猴桃、冬瓜等不易腐爛的種類。一般存放15天以上。同時(shí)注意不要立即食用新采摘的未削皮的水果。加熱法〔芹菜、菠菜、小白菜、圓