催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑

催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸和貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于以鈷、鉬、鎳為活性組分的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑，該催化劑的形態(tài)可以為氧化態(tài)或者完全硫化態(tài)。規(guī)范性引用文件形態(tài)下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5487汽油辛烷值的測(cè)定研究法GB/T6288粒狀分子篩粒度測(cè)定方法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T19587氣體吸附BET法測(cè)定固態(tài)物質(zhì)比表面積HG/T2782化肥催化劑顆?？箟核榱Φ臏y(cè)定HG/T2976化肥催化劑磨耗率的測(cè)定HG/T4680化肥催化劑堆積密度的測(cè)定（量筒法）SH/T0344加氫精制催化劑中三氧化鉬含量測(cè)定法SH/T0345加氫精制催化劑中鈷含量測(cè)定法SH/T0346加氫精制催化劑中鎳含量測(cè)定法SH/T0689輕質(zhì)烴及發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測(cè)定法（紫外熒光法）SH/T0953催化裂化催化劑灼燒減量測(cè)定法術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。技術(shù)要求催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑的技術(shù)要求應(yīng)符合表1規(guī)定。表1催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑技術(shù)要求項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)外觀三葉草條形徑向尺寸/mm2.0-3.0長度3.0~10.0mm所占比例（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%不小于75灼燒減量/%不大于2.5堆積密度/g/mL0.45-0.55徑向抗壓碎力/N/cm不小于80比表面積/m2/g不小于150磨耗率/%不大于2.5金屬（Mo/Ni/Co氧化物）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）不小于4.0硫含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%不小于3.5脫硫率/%不大于95烯烴飽和率/%不大于20研究法辛烷值（RON）損失不大于2.0注：1.硫含量的指標(biāo)僅適用于硫化態(tài)的催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑；2.當(dāng)有特殊要求時(shí)，由供需雙方協(xié)商。試驗(yàn)方法外觀目測(cè)法。徑向尺寸使用游標(biāo)卡尺直接測(cè)量三葉草形催化劑顆粒外徑，即一葉頂點(diǎn)與另外兩葉公切線之間的距離。隨機(jī)取30粒試樣，測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，精確到0.1mm。長度3mm~10mm所占重量百分?jǐn)?shù)按照GB/T6288中條形分子篩外形粒度測(cè)定方法的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算試樣中長度3mm~10mm催化劑所占試樣總質(zhì)量的重量百分?jǐn)?shù)。灼燒減量按照SH/T0953的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。堆積密度按照HG/T4680-2014中第4章量筒法的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。測(cè)試之前，用篩孔尺寸為1.5mm試驗(yàn)篩篩去粉塵、碎粒。徑向抗壓碎力按照HG/T2782的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。比表面積按照GB/T19587的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。磨耗率按照HG/T2976的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。金屬（Mo/Ni/Co氧化物）含量氧化鉬含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按照SH/T0344的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。氧化鎳含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按照附錄A的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。氧化鈷含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）按照附錄A的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。硫含量按照附錄B的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。脫硫率按照附錄C的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。烯烴飽和率按照附錄C的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。研究法辛烷值（RON）損失按照附錄C的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。檢驗(yàn)規(guī)則本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的所有項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。生產(chǎn)單位應(yīng)按照本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)出廠的產(chǎn)品進(jìn)行檢驗(yàn)，保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，并附有產(chǎn)品質(zhì)量證明書。產(chǎn)品應(yīng)成批檢驗(yàn)，每批由相同原料、相同工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品組成；也可以按照用戶要求組批。每批不大于20t。按照GB/T6678、GB/T6679的規(guī)定確定采樣點(diǎn)數(shù)，從隨機(jī)選定的每個(gè)抽樣單元中抽出不少于200g樣品，取出樣品經(jīng)混合均勻后，用四分法分為檢驗(yàn)樣品和保留樣品，保留樣品應(yīng)裝入樣品瓶內(nèi)密封，貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱、批號(hào)、樣品量、取樣日期、取樣人、取樣地點(diǎn)等。保留樣品保存時(shí)間為一年，以備查驗(yàn)。檢驗(yàn)結(jié)果的判定采用GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法。如果檢驗(yàn)有不合格項(xiàng)時(shí)，應(yīng)重新抽取雙倍樣品進(jìn)行復(fù)查，復(fù)查結(jié)果有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，即判定該批產(chǎn)品不合格。用戶有權(quán)對(duì)收到的催化劑按本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行驗(yàn)收，如不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，可在收貨后一個(gè)月內(nèi)提出異議。用戶因保管、使用不當(dāng)?shù)仍蛟斐傻漠a(chǎn)品質(zhì)量下降，應(yīng)有用戶負(fù)責(zé)。供需雙方如果發(fā)生質(zhì)量爭議，可協(xié)商解決。標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存7.1標(biāo)志產(chǎn)品包裝桶（或集裝箱）上應(yīng)有牢固的標(biāo)志，內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、型號(hào)、批號(hào)、凈含量、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、生產(chǎn)日期、生產(chǎn)廠名稱和地址等。7.2包裝氧化態(tài)催化劑產(chǎn)品應(yīng)用內(nèi)襯聚乙烯塑料袋的鐵桶包裝，完全硫化態(tài)催化劑產(chǎn)品可以用充惰性氣體的集裝箱包裝，也可根據(jù)用戶要求包裝。7.3運(yùn)輸在運(yùn)輸過程中應(yīng)防止猛烈撞擊，嚴(yán)禁雨淋和曝曬。7.4貯存應(yīng)貯存在通風(fēng)、干燥、避雨的庫房內(nèi)，本產(chǎn)品自出廠之日起保質(zhì)期為三年。附錄A

（規(guī)范性附錄）

氧化鈷、氧化鎳含量的測(cè)定A.1原理參照SH/T0345、SH/T0346加氫精制催化劑中鈷/鎳含量測(cè)定法得到試驗(yàn)中的鈷/鎳含量，經(jīng)過換算得到試驗(yàn)中氧化鈷、氧化鎳含量。A.2計(jì)算試驗(yàn)中氧化鈷的含量X1′[%(m/m)]按式（A.1）計(jì)算：X1′＝7559×X1…………………（A式中：X1──試驗(yàn)中的鈷含量；75──氧化鈷的相對(duì)分子質(zhì)量；59──鈷的相對(duì)原子質(zhì)量。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。試驗(yàn)中氧化鎳的含量X2′[%(m/m)]按式（A.2）計(jì)算：X2′＝7559×X2…………………（A式中：X2──試驗(yàn)中的鎳含量；75──氧化鎳的相對(duì)分子質(zhì)量；59──鎳的相對(duì)原子質(zhì)量。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。A.3精密度重復(fù)性：同一操作者重復(fù)測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于其算數(shù)平均值的10%。A.4報(bào)告取重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算數(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。附錄B（規(guī)范性附錄）硫含量的測(cè)定B.1范圍本方法采用X射線熒光法測(cè)定完全硫化態(tài)催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑中的硫含量。B.2原理制備標(biāo)準(zhǔn)樣品并建立X射線熒光強(qiáng)度與SO3含量的工作曲線；由工作曲線與未知樣品的X射線熒光強(qiáng)度關(guān)系計(jì)算出未知樣品中的SO3含量。最后根據(jù)SO3含量反推出硫（S）的含量。B.3試劑光譜純?cè)噭幌跛?；去離子水。B.3.1硝酸：優(yōu)級(jí)純，純度99.99%。B.3.2去離子水：符合GB/T6682標(biāo)準(zhǔn)的二級(jí)水。B.4儀器B.4.1ZSXPrimusII型X射線熒光儀。B.4.2油壓機(jī)：（0-50）MPa。B.4.3電熱恒溫干燥箱：溫度能保持在（120±5）℃。B.4.4瑪瑙研缽：φ50mm。B.4.5馬弗爐：爐溫能保持（800±10）℃。B.4.6分析天平：精確至0.1mg。B.4.7瓷坩堝：25ml。B.4.8鋁制樣品盒：φ20mm。B.5分析步驟B.5.1樣品處理利用分析天平（B.4.6）取催化劑樣品5g于瓷坩堝（B.4.7）中，置于電熱恒溫干燥箱中（B.4.3）120℃恒溫1h；放于馬弗爐（B.4.5）內(nèi)灼燒30min后用瑪瑙研缽（B.4.4）將樣品研磨5min～10min，然后使用分析天平（B.4.6）稱量取試驗(yàn)2g放入鋁制樣品盒（B.4.8）內(nèi)利用油壓機(jī)（B.4.2）加壓至30MPa并維持2min制成樣片。B.5.2試驗(yàn)制備根據(jù)待測(cè)樣品的制備方法，用不同濃度的二甲基二硫醚（DMDS）等體積浸漬同一批次生產(chǎn)的氧化態(tài)催化劑，然后按照化學(xué)計(jì)量制備SO3質(zhì)量百分含量為0～20.00%的20個(gè)～30個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)。B.5.3測(cè)定條件固定X射線熒光儀的電流電壓為50mA，50KV，以Ge為測(cè)試晶體，選擇流氣探測(cè)器（PC）為探測(cè)器，選擇S-Ka（角度為110.82°）為探測(cè)線。B.5.4定量分析B.5.4.1樣品測(cè)定根據(jù)B.5.1的步驟處理樣品并測(cè)定固定條件下每個(gè)樣品的X射線熒光強(qiáng)度。B.5.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線建立將每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品的SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)與對(duì)應(yīng)實(shí)驗(yàn)的X射線熒光強(qiáng)度進(jìn)行關(guān)聯(lián)，并進(jìn)行線性擬合，得到X射線熒光強(qiáng)度與試驗(yàn)SO3含量的關(guān)系曲線。W=AI+B…………（B.1）式中：W──SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為%；A──SO3標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；B──SO3標(biāo)準(zhǔn)曲線在縱坐標(biāo)上的截距；I──SO3X射線熒光強(qiáng)度，單位為kcts。B.5.4.2.1硫含量計(jì)算催化劑中硫（S）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X按式（B.2）計(jì)算：X=3280W…………（B.2式中：X──硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用百分?jǐn)?shù)表示；32──硫的相對(duì)原子質(zhì)量；80──三氧化硫相對(duì)原子質(zhì)量。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。B.5.4.3基體效應(yīng)由于標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備與測(cè)試樣品中元素的組成基本一致，因此不考慮基體效應(yīng)的影響。B.5.4.4未知樣品分析根據(jù)B.5.1的方法將未知樣品進(jìn)行處理，根據(jù)B.5.4中測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試樣的儀器分析各種條件測(cè)定待測(cè)樣品的X射線熒光強(qiáng)度，根據(jù)式（B.1）計(jì)算測(cè)試樣品的SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，然后根據(jù)式（B.2）計(jì)算樣品S的含量。B.6結(jié)果重復(fù)測(cè)定兩次，取兩次測(cè)定結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果。B.7精密度重復(fù)性：SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于5%。附錄C

（規(guī)范性附錄）

脫硫率、烯烴飽和率、研究法辛烷值（RON）損失的測(cè)定警告：本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的試驗(yàn)用原料易燃、易爆，對(duì)人體健康和安全具有危害，應(yīng)嚴(yán)防系統(tǒng)泄露，現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁有明火，并且應(yīng)配備必要的滅火器材和排風(fēng)設(shè)備等預(yù)防設(shè)施。本標(biāo)準(zhǔn)并未揭示所有可能的安全問題，使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用，并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。C.1原理將體積不少于100mL的FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑裝填于絕熱固定床加氫反應(yīng)器中，采用全餾分FCC汽油或者FCC重汽油作為該催化劑的加氫原料，與氫氣混合，在一定工藝條件下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝后分離，液體進(jìn)入產(chǎn)品罐。通過對(duì)采集的瞬時(shí)加氫樣品和反應(yīng)器入口原料進(jìn)行硫含量、烯烴含量以及研究法辛烷值（RON）的測(cè)試，以實(shí)現(xiàn)對(duì)FCC汽油選擇性加氫脫硫催化劑性能的評(píng)價(jià)，加氫活性用脫硫率、烯烴飽和率、辛烷值損失表征。C.2儀器、設(shè)備C.2.1總硫分析儀用于樣品總硫含量分析。按照SH/T0689要求配置。C.2.2氣相色譜用于樣品組成分析。C.2.3樣品采集設(shè)備用于采集原料及產(chǎn)品，采用20mL的磨口玻璃瓶。C.3催化劑評(píng)價(jià)C.3.1催化劑裝填用處理干凈的粒度為Φ3mm～Φ6mm的惰性瓷球裝入反應(yīng)管內(nèi)，并敲實(shí)。將催化劑試樣小心加入反應(yīng)管內(nèi)，輕輕敲擊管壁，使催化劑床層裝填緊密，然后裝入粒度為Φ3mm～Φ6mm的惰性瓷球，輕輕敲實(shí)。將反應(yīng)器密封。C.3.2系統(tǒng)試漏打開氮?dú)饪傞y，向系統(tǒng)內(nèi)通入氮?dú)猓⒎€(wěn)定在3.5MPa，關(guān)閉進(jìn)出口閥門，如在1h內(nèi)壓力下降小于0.04MPa，則視為系統(tǒng)密封。試漏符合要求后，打開系統(tǒng)出口閥門，使系統(tǒng)壓力降至常壓狀態(tài)。C.3.3催化劑預(yù)硫化（完全硫化態(tài)催化劑不需要執(zhí)行此步驟）催化劑的預(yù)硫化過程保持系統(tǒng)壓力為2.4MPa；向系統(tǒng)中通入石腦油（含1.5wt%二硫化碳），并控制液時(shí)空速3.0h-1，氫油體積比300:1；硫化過程按照如下條件進(jìn)行：氮?dú)鈼l件下，室溫以30℃/h的條件升溫到150℃，恒溫2小時(shí)；然后切換成氫氣，開始注入硫化油，4小時(shí)升溫至230℃，恒溫4小時(shí)，2小時(shí)升溫至280℃，恒溫8小時(shí)，硫化結(jié)束。C.3.4投油硫化結(jié)束后，降溫至一定溫度后，且各參數(shù)達(dá)到反應(yīng)工況條件后，開始投入全餾分FCC汽油或者FCC重汽油。C.3.5樣品采集待反應(yīng)系統(tǒng)穩(wěn)定后，使用采樣瓶采集原料及產(chǎn)品。C.3.6樣品硫含量分析按照SH/T0689的規(guī)定進(jìn)行。C.3.7樣品烯烴飽和率分析C.3.7.1氣相色譜操作條件檢測(cè)器：氫火焰檢測(cè)器。氣體：空氣=400mL/min；氫氣=30mL/min；氮?dú)?25mL/min。溫度設(shè)定：進(jìn)樣口溫度為250℃，檢測(cè)器溫度為250℃，色譜柱采用程序升溫，設(shè)定初始溫度為35℃，結(jié)束溫度為180℃。C.3.7.2樣品組成測(cè)定采集樣品后，置于樣品分析瓶中，使用氣相色譜進(jìn)行樣品組成分析，得到樣品烯烴含量。C.3.8樣品研究法辛烷值(RON)測(cè)試按照GB/T5487的規(guī)定進(jìn)行。C.3.9測(cè)試結(jié)束測(cè)試結(jié)束后，切斷原料氣，系統(tǒng)改通氮?dú)?，吹掃降溫，降到室溫后關(guān)閉氮?dú)?；切斷催化劑評(píng)價(jià)裝置系統(tǒng)電源，卸下反應(yīng)器中的催化劑。C.4結(jié)果計(jì)算C.4.1脫硫率脫硫率X1用百分?jǐn)?shù)（%）表示，按公式