
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第35講元素推斷與元素性質(zhì)2024高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)高頻考點(diǎn)精講元素推斷與元素性質(zhì)主要以元素周期表為工具考查“位—構(gòu)—性”三者的關(guān)系,命題既可對(duì)原子結(jié)構(gòu)、元素周期表、元素周期律進(jìn)行單獨(dú)考查,也可結(jié)合元素及其化合物的性質(zhì)進(jìn)行綜合考查。原子結(jié)構(gòu)知識(shí)主要考查核素、同位素、核外電子排布(電子排布式、軌道表示式和未成對(duì)電子數(shù))、原子軌道的能量和形狀等;元素周期律主要考查金屬性、非金屬性、氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性和最高價(jià)含氧酸的酸性、原(離)子半徑、電離能、電負(fù)性的比較等。元素周期表一般給出片段,結(jié)合原子結(jié)構(gòu)和元素周期律進(jìn)行考查。在復(fù)習(xí)過程中,應(yīng)針對(duì)以下幾點(diǎn)進(jìn)行:(1)原子結(jié)構(gòu)——構(gòu)造原理(1~36號(hào)元素核外電子排布)、原子內(nèi)粒子數(shù)量之間的關(guān)系;(2)元素性質(zhì)——原子半徑、主要化合價(jià)、金屬性、非金屬性、第一電離能、電負(fù)性的周期性變化規(guī)律;(3)“位—構(gòu)—性”——用好元素周期表這一工具,實(shí)現(xiàn)分析與推理能力、宏觀辨識(shí)與微觀探析的學(xué)科核心素養(yǎng)的提升。題組一文字?jǐn)⑹鲂?.(2022·江蘇模擬)前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大。X與Z同主族,且基態(tài)X原子中p能級(jí)和s能級(jí)上的電子數(shù)相同。Y、Z同周期,Y位于第ⅢA族,W最外層有2個(gè)電子。下列說法正確的是A.原子半徑:r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W)B.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:W<YC.第一電離能:I1(Z)<I1(X)D.基態(tài)W原子內(nèi)層原子軌道均已充滿電子√前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,W的原子序數(shù)最大且W最外層有2個(gè)電子,基態(tài)X原子中p能級(jí)和s能級(jí)上的電子數(shù)相同,則X的電子排布式可能為1s22s22p4或1s22s22p63s2,Y、Z同周期,Y位于第ⅢA族,X與Z同主族,則X的電子排布式為1s22s22p4,X為O,Z為S,Y為Al,W為Ca。電子層數(shù)越多,原子半徑越大,電子層數(shù)相同,核電荷數(shù)越小,半徑越大,則原子半徑:r(O)<r(S)<r(Al)<r(Ca),即r(X)<r(Z)<r(Y)<r(W),A錯(cuò)誤;W為Ca,Y為Al,金屬性:Al<Ca,則最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性:Y<W,B錯(cuò)誤;X為O,Z為S,同主族元素從上到下第一電離能逐漸減小,則第一電離能:I1(Z)<I1(X),C正確;W為Ca,其電子排布式為1s22s22p63s23p64s2,3d軌道未充滿電子,D錯(cuò)誤。解析√X、Y、Z、W、R為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,X、Z原子中分別有1個(gè)、7個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全不同的電子,則X、Z原子序數(shù)分別為1、7,則X是H元素、Z是N元素;Y原子中各能級(jí)電子數(shù)相等,則其電子排布為1s22s22p2,Y為C元素;W的基態(tài)原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,W只能含有2個(gè)電子層,最外層含有6個(gè)電子,W為O元素;R在同周期中原子半徑最大,則R是Na元素。元素非金屬性越強(qiáng),其氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,非金屬性:C<N<O,氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性:Y<Z<W,A錯(cuò)誤;O2-和Na+的電子層數(shù)相同,核電荷數(shù)越大,離子半徑越小,則r(Na+)<r(O2-),B正確;同一周期主族元素從左向右第一電離能呈增大趨勢(shì),但第ⅤA族第一電離能大于第ⅥA族,則第一電離能:N>O>C,C錯(cuò)誤;X、Z、W形成的化合物NH4NO3含離子鍵,D錯(cuò)誤。解析B.第一電離能:X<W和W形成的化合物不止一種的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物是強(qiáng)酸√由題給信息分析可知,X為N、Y為O、Z為Al、W為P。Z、W的質(zhì)子數(shù)不同,不互為同位素,故A錯(cuò)誤;同主族元素從上到下第一電離能逐漸減小,則第一電離能:X>W(wǎng),故B錯(cuò)誤;Y和W形成的化合物有三氧化二磷、五氧化二磷等,故C正確;W的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為磷酸,不屬于強(qiáng)酸,故D錯(cuò)誤。解析√M、N、Q位于不同周期,其中N是地殼中含量最高的元素,則N為O,Q的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿均能反應(yīng),Q為Al,M為H,根據(jù)某由原子序數(shù)依次增大的M、N、P、Q四種短周期元素組成的團(tuán)簇分子的空間結(jié)構(gòu),可知P的原子半徑大于Al,原子序數(shù)介于O和Al之間,則P為Na或Mg,因團(tuán)簇分子的化學(xué)式為H2Ar2P2O6,則P的化合價(jià)為+2價(jià),即P只能為Mg,據(jù)此分析解題。M為H,N為O,通常情況下M2N(H2O)比M2N2(H2O2)更穩(wěn)定,A正確;M、N、P分別為H、O、Mg,組成的化合物Mg(OH)2中含離子鍵和共價(jià)鍵,B正確;解析P和Q分別是Mg和Al,合金一般比成分金屬具有更小的密度和更大的機(jī)械強(qiáng)度,即P和Q能形成密度小、強(qiáng)度大的合金材料,C正確;P為Mg,Q為Al,根據(jù)同周期元素從左往右第一電離能呈增大趨勢(shì),第ⅡA族、ⅤA族元素的第一電離能大于相鄰元素的第一電離能,元素的第一電離能:Mg>Al(P>Q),D錯(cuò)誤。解析、Y、Z、W、M為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素;由5種元素組成的某化合物是電池工業(yè)中的重要原料,該化合物的結(jié)構(gòu)式如圖所示。下列說法正確的是A.原子半徑:Y<Z<WB.最高價(jià)含氧酸酸性:Z>MC.電負(fù)性:X<Y<ZD.該化合物中既含極性鍵又含非極性鍵√由題給信息推知X為H、Y為B、Z為C、W為F、M為S。同周期主族元素自左至右原子半徑依次減小,所以原子半徑:F<C<B,即W<Z<Y,A錯(cuò)誤;非金屬性:S>C,所以最高價(jià)含氧酸的酸性:H2SO4>H2CO3,即Z<M,B錯(cuò)誤;C原子和C原子形成的共價(jià)鍵為非極性鍵,其余共價(jià)鍵均為極性鍵,D正確。解析6.(2022·福建龍巖模擬)某種鋰鹽的結(jié)構(gòu)如圖所示,其陰離子由W、X、Y、Z四種同周期主族元素構(gòu)成,X原子的最外層電子數(shù)是W原子的次外層電子數(shù)的3倍,化合物中除Li+外其他原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是位于第二周期第ⅣA族B.原子半徑:Z>X>YC.元素電負(fù)性:Y>Z>XD.最高化合價(jià):Y>Z>W√陰離子結(jié)構(gòu)中,W形成3個(gè)共價(jià)鍵和1個(gè)配位鍵,X形成2個(gè)共價(jià)鍵,Y形成1個(gè)共價(jià)鍵,Z形成4個(gè)共價(jià)鍵,W、X、Y、Z為四種同周期主族元素,X原子的最外層電子數(shù)是W原子的次外層電子數(shù)的3倍,化合物中除Li+外其他原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則W為B元素、X為O元素、Y為F元素、Z為C元素。硼元素位于元素周期表第二周期第ⅢA族,故A錯(cuò)誤;同周期元素,從左到右原子半徑依次減小,則原子半徑的大小順序?yàn)镃>O>F,故B正確;同周期元素,從左到右非金屬性依次增強(qiáng),電負(fù)性依次增大,則電負(fù)性的大小順序?yàn)镕>O>C,故C錯(cuò)誤;氟元素的非金屬性最強(qiáng),無正化合價(jià),故D錯(cuò)誤。解析7.(2023·濟(jì)南模擬)消毒劑在抗擊新冠感染的過程中起到了非常重要的作用。一種新型消毒劑由W、X、Y、Z四種元素組成,其結(jié)構(gòu)如圖所示,其中W形成的單質(zhì)是自然界中最硬的物質(zhì);X的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物與其簡(jiǎn)單氫化物可以發(fā)生反應(yīng)生成一種常見的鹽;Z的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物是酸性最強(qiáng)的含氧酸;Y分別與W、X、Z可以形成多種二元化合物。下列敘述錯(cuò)誤的是A.元素的第一電離能:X>Y>W(wǎng)B.該消毒劑中Y顯-2價(jià)C.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性強(qiáng)弱:Z>W(wǎng)>XD.該消毒劑中W、X原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)√W為C、Y為O、X為N、Z為Cl,據(jù)此分析解答。同周期從左到右,元素的第一電離能呈增大趨勢(shì),其中第ⅡA族和第ⅤA族元素的第一電離能均高于其相鄰元素,故元素的第一電離能:N>O>C,即X>Y>W(wǎng),A正確;O和C在該化合物中形成碳氧雙鍵,則O顯-2價(jià),B正確;元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),非金屬性:Cl>N>C,則酸性:HClO4>HNO3>H2CO3,即Z>X>W(wǎng),C錯(cuò)誤;由結(jié)構(gòu)圖可知,C周圍有1個(gè)雙鍵和2個(gè)單鍵,N周圍有3個(gè)單鍵,且N含有孤電子對(duì),故C、N最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D正確。解析分子(離子)結(jié)構(gòu)與元素推斷的關(guān)鍵——成鍵情況與化合價(jià)信息(1)化學(xué)鍵信息:如能形成4個(gè)共價(jià)鍵的元素為C、Si等,能形成2個(gè)共價(jià)鍵的元素為O、S等,能形成1個(gè)共價(jià)鍵的元素為H或鹵族元素。(2)根據(jù)形成的簡(jiǎn)單陰、陽離子可確定原子的最外層電子數(shù),如X2+和Y2-,即X、Y原子最外層電子數(shù)分別為2和6。(3)化合價(jià)信息:化合物中各元素化合價(jià)代數(shù)和為0,結(jié)合某些常見元素的化合價(jià)或化學(xué)鍵等,可確定未知元素的化合價(jià),間接確定最外層電子數(shù)目。物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)選擇題專練1.(2022·天津模擬)下列化學(xué)用語表達(dá)正確的是A.基態(tài)硫原子的軌道表示式:
3的VSEPR模型:
2分子的空間填充模型:
√硫原子的核外電子總數(shù)為16,基態(tài)硫原子的電子排布式為1s22s22p63s23p4,基態(tài)S原子的軌道表示式為
,故A錯(cuò)誤;H2S為共價(jià)化合物,其電子式為
,故B錯(cuò)誤;解析2.(2022·江蘇,5)下列說法正確的是A.金剛石與石墨烯中的C—C—C夾角都為120°4、SiCl4都是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子C.鍺原子(32Ge)基態(tài)核外電子排布式為4s24p2D.ⅣA族元素單質(zhì)的晶體類型相同√解析金剛石中的碳原子為正四面體結(jié)構(gòu),C—C—C夾角為109°28′,故A錯(cuò)誤;SiH4的化學(xué)鍵為Si—H,SiCl4的化學(xué)鍵為Si—Cl,均為極性鍵,均為正四面體,正負(fù)電荷中心重合,均為非極性分子,故B正確;鍺原子(32Ge)基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2,故C錯(cuò)誤;ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨為混合型晶體,而硅形成的晶體硅為共價(jià)晶體,故D錯(cuò)誤。3.(2022·山東,5)AlN、GaN屬于第三代半導(dǎo)體材料,二者成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似,晶體中只存在N—Al、N—Ga。下列說法錯(cuò)誤的是的熔點(diǎn)高于AlNB.晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵C.晶體中所有原子均采取sp3雜化D.晶體中所有原子的配位數(shù)均相同√Al和Ga均為第ⅢA族元素,N屬于第ⅤA族元素,AlN、GaN的成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似,則其均為共價(jià)晶體,由于Al原子的半徑小于Ga,N—Al的鍵長(zhǎng)小于N—Ga的鍵長(zhǎng),則N—Al的鍵能較大,鍵能越大則其對(duì)應(yīng)的共價(jià)晶體的熔點(diǎn)越高,故GaN的熔點(diǎn)低于AlN,A說法錯(cuò)誤;不同元素的原子之間形成的共價(jià)鍵為極性鍵,故兩種晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵,B說法正確;金剛石中每個(gè)C原子形成4個(gè)共價(jià)鍵(即C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4),C原子無孤電子對(duì),故C原子均采取sp3雜化,C原子的配位數(shù)是4,由于AlN、GaN與金剛石結(jié)構(gòu)相似,則其晶體中所有原子均采取sp3雜化,所有原子的配位數(shù)也均為4,C、D說法正確。解析4.(2022·遼寧,5)短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大?;鶓B(tài)X、Z、Q原子均有兩個(gè)單電子,W簡(jiǎn)單離子在同周期離子中半徑最小,Q與Z同主族。下列說法錯(cuò)誤的是能與多種元素形成共價(jià)鍵B.簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn):Z<QC.第一電離能:Y>ZD.電負(fù)性:W<Z√短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大,W簡(jiǎn)單離子在同周期離子中半徑最小,說明W為第三周期元素Al。短周期元素的基態(tài)原子中有兩個(gè)單電子,可分類討論:①為第二周期元素時(shí),最外層電子排布為2s22p2或2s22p4,即C或O;②為第三周期元素時(shí),最外層電子排布為3s23p2或3s23p4,即Si或S。Q與Z同主族,結(jié)合原子序數(shù)大小關(guān)系可知,則X、Z、Q分別為C、O和S,則Y為N。X為C,能與多種元素(H、O、N等)形成共價(jià)鍵,A正確;Z和Q形成的簡(jiǎn)單氫化物分別為H2O和H2S,由于H2O分子間能形成氫鍵,故H2O的沸點(diǎn)高于H2S,B錯(cuò)誤;Y為N,Z為O,N的最外層p軌道電子為半充滿結(jié)構(gòu),比較穩(wěn)定,故其第一電離能比O大,C正確;W為Al,Z為O,O的電負(fù)性更大,D正確。解析5.(2022·丹東市模擬)蘿卜硫素是具有美容效果的天然產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)如圖所示,該物質(zhì)由五種短周期元素構(gòu)成,其中W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,Y、Z原子核外最外層電子數(shù)相等,下列說法錯(cuò)誤的是A.第一電離能:X>Y>ZB.簡(jiǎn)單離子半徑:Z>X>Y、X與氫原子可形成直線形化合物、X、Y分別形成的簡(jiǎn)單氫化物的熔、沸點(diǎn)在同主族元素中均為最高√通過結(jié)構(gòu)可知,蘿卜硫素含H、C,蘿卜硫素由五種短周期元素構(gòu)成,則W、X、Y、Z中有一種是C,還有一種是S;W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,Y、Z原子核外最外層電子數(shù)相等,結(jié)合結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中的成鍵數(shù)目可知:X為N,Y為O,Z為S,W為C。同一周期從左到右,元素的第一電離能呈增大的趨勢(shì),其中第ⅡA族和第ⅤA族元素的第一電離能均高于其相鄰元素,即N的第一電離能大于O;同一主族從上到下,元素的第一電離能逐漸減小,即O的第一電離能大于S,故第一電離能:N>O>S,A正確;N3-和O2-的核外電子排布相同,N的原子序數(shù)小于O,故離子半徑:N3->O2-,N3-、O2-核外有2個(gè)電子層,S2-核外有3個(gè)電子層,則離子半徑:S2->N3->O2-,B正確;解析N、C、H組成的化合物為HCN,該分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形,C正確;X為N,Y為O,W為C,它們的簡(jiǎn)單氫化物分別為NH3、H2O和CH4,NH3和H2O分子間均存在氫鍵,使得它們的熔、沸點(diǎn)在同主族元素中均為最高,CH4分子間沒有氫鍵,其熔、沸點(diǎn)在同主族元素中最低,D錯(cuò)誤。6.(2022·湖北,9)某立方鹵化物可用于制作光電材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是2+的配位數(shù)為6B.與F-距離最近的是K+C.該物質(zhì)的化學(xué)式為KCaF3D.若F-換為Cl-,則晶胞棱長(zhǎng)將改變√Ca2+配位數(shù)為與其距離最近且等距離的F-的個(gè)數(shù),如圖所示,Ca2+位于體心,F(xiàn)-位于面心,所以Ca2+的配位數(shù)為6,A正確;F-與Cl-半徑不同,替換后晶胞棱長(zhǎng)將改變,D正確。解析7.(2022·遼寧丹東模擬)某FexNy的晶胞如圖1所示,晶胞邊長(zhǎng)為apm,Cu可以完全替代該晶體中a位置Fe或b位置Fe,形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x-n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如圖2所示,下列說法正確的是A.該FexNy的化學(xué)式為Fe2NB.與N等距且最近的N為8個(gè)D.其中較穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學(xué)式為FeCu3N√N(yùn)原子位于晶胞體心,與N等距且最近的N為6個(gè),故B錯(cuò)誤;解析8.第ⅤA族元素的原子(以R表示)與A原子結(jié)合形成RA3氣態(tài)分子,其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形。PCl5在氣態(tài)和液態(tài)時(shí),分子結(jié)構(gòu)如圖所示,下列關(guān)于PCl5分子的說法不正確的是A.每個(gè)原子都達(dá)到最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.Cl—P—Cl的鍵角有120°、90°、180°三種5受熱后會(huì)分解生成分子空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形的PCl3D.分子中5個(gè)P—Cl的鍵能不都相同√P原子的最外層有5個(gè)電子,形成5個(gè)共用電子對(duì),所以PCl5中P的最外層不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;由圖可知,三角雙錐上下兩個(gè)頂點(diǎn)Cl原子與中心P原子形成的Cl—P—Cl的鍵角為180°,中間為平面三角形,其中兩個(gè)頂點(diǎn)
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