氯堿-合成氨工藝

氯堿、合成氨工藝過(guò)程安全工程中鹽株化黃永忠

一、氯堿工藝過(guò)程安全工程1、氯堿生產(chǎn)中安全與工業(yè)衛(wèi)生概述2、燒堿生產(chǎn)過(guò)程的安全技術(shù)3、主要氯產(chǎn)品生產(chǎn)安全技術(shù)4、溶解乙炔安全技術(shù)5、氯堿生產(chǎn)常見(jiàn)的塵毒物質(zhì)與防護(hù)二、合成氨工藝過(guò)程安全工程1、合成氨生產(chǎn)中安全與工業(yè)衛(wèi)生概述2、工藝過(guò)程中注意的安全問(wèn)題

一、氯堿工藝過(guò)程安全工程

1、氯堿生產(chǎn)中安全與工業(yè)衛(wèi)生概述氯堿企業(yè)一般生產(chǎn)的產(chǎn)品都較多，這是因?yàn)闊龎A的聯(lián)產(chǎn)品——氯氣的量很大、有毒，加之企業(yè)的儲(chǔ)存量有限并不能排空，所以，氯堿企業(yè)自己進(jìn)行氯產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和平衡。燒堿和各種氯產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程及其原料，中間體大都具有易燃、易爆、腐蝕、劇毒等特點(diǎn)，因此對(duì)生產(chǎn)過(guò)程的操作控制、設(shè)備選項(xiàng)都是很嚴(yán)格的，稍有不慎都有可能造成嚴(yán)重的后果。如：溫州某廠液氯鋼瓶爆炸；湖南某廠液氯計(jì)量槽爆炸；PVC行業(yè)乙炔站、混合冷凍和聚合崗位爆炸等。以上事例說(shuō)明，在氯堿企業(yè)中，工藝條件的嚴(yán)格控制，設(shè)備的正確使用是非常重要的。同時(shí)，從事故原因中也可看出，只要我們認(rèn)真了解原料、半成品、成品的化學(xué)性質(zhì)，熟悉和掌握生產(chǎn)安全技術(shù)，正確操作，采取可靠的安全措施，各類事故都是可以避免的。下面就氯堿企業(yè)安全和工業(yè)衛(wèi)生的共性問(wèn)題簡(jiǎn)要概述：氯堿企業(yè)廠區(qū)氯堿企業(yè)廠區(qū)（1）、防火防爆氯堿企業(yè)的易燃易爆物質(zhì)主要有：氫氣、乙炔、氯乙烯單體、氨等，有的單位有酒精、甲苯、水合肼等。存在國(guó)家首次公布的重點(diǎn)危險(xiǎn)工藝的三大危險(xiǎn)工藝如：電解工藝、氯化工藝和聚合工藝。容易發(fā)生火災(zāi)和爆炸的工藝裝置有：電解槽及管道氯中含氫的爆炸問(wèn)題；HCL合成爐氯、氫配比失調(diào)爆炸的問(wèn)題；廢氯含氫高導(dǎo)致回火的問(wèn)題；HCL含游離氯高導(dǎo)致PVC混合冷凍裝置爆炸的問(wèn)題；乙炔氣體泄漏起火爆炸問(wèn)題；氯乙烯單體泄漏起火爆炸的問(wèn)題等。以上列舉的情況，說(shuō)明氯堿生產(chǎn)中，從原料到成品都有嚴(yán)格的防火防爆要求。（2）腐蝕嚴(yán)重?zé)龎A、鹽酸和硫酸屬?gòu)?qiáng)酸、強(qiáng)堿，另外氯氣的腐蝕性也很強(qiáng)，一旦含水，則對(duì)設(shè)備、管路等產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕，工業(yè)鹽，有機(jī)溶劑等的使用也造成一定的腐蝕。目前在氯堿生產(chǎn)中，如果管理不善，維護(hù)不當(dāng)，選材不盡合理，現(xiàn)場(chǎng)跑、冒、滴、漏現(xiàn)象就會(huì)相當(dāng)嚴(yán)重，不僅污染環(huán)境，還很容易造成傷害事故。如：火車槽車人孔蓋腐蝕噴酸事故。（3）防酸堿灼傷從事酸堿生產(chǎn)和使用酸堿的人員，與酸堿的接觸機(jī)會(huì)多，很容易造成灼傷事故，這是客觀因素。而事故往往是主觀疏忽、設(shè)備缺陷、檢修儲(chǔ)有酸堿的設(shè)備、容器未泄盡等原因?qū)е隆＃?）防塵毒危害氯堿生產(chǎn)中，除有大量的酸霧、堿霧、氯氣危害外，還使用氯化汞、有機(jī)溶劑，中間體也有氯乙烯單體，以及石棉絨、電石粉塵、樹(shù)脂粉塵等，加強(qiáng)防塵防毒也是氯堿安全工作的一項(xiàng)主要內(nèi)容。2、燒堿生產(chǎn)過(guò)程的安全技術(shù)燒堿，學(xué)名氫氧化鈉，又稱苛性鈉。現(xiàn)燒堿生產(chǎn)主要以隔膜電解法和離子膜電解法為主。雖然電解方法不同，但其安全生產(chǎn)有著共同之處，都具有爆炸、燃燒、中毒、灼傷與易觸電等特性及危險(xiǎn)性。隔膜法制堿，是將飽和食鹽水，通過(guò)電解獲得淡堿液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮制得液體燒堿（水溶液），再經(jīng)熬煮制得固體燒堿。而離子膜法制堿就不需要蒸發(fā)濃縮工序，直接產(chǎn)出成品堿。反應(yīng)式：2NaCL+2H2O﹦2NaOH+CL2↑+H2↑燒堿生產(chǎn)的主要原料是工業(yè)鹽和電力，生產(chǎn)工序分為化鹽、電解、蒸發(fā)、氯氫處理和固堿。A、化鹽：化鹽是燒堿生產(chǎn)的第一道工序，將食鹽加水化成鹽水，并加有關(guān)試劑，除去鹽水中的雜質(zhì)，再經(jīng)沉淀得合格的精制鹽水供電解使用?；}工序工藝設(shè)備雖然比較簡(jiǎn)單，但也要重視安全工作。如:化鹽桶要有防護(hù)欄桿；處理鹽泥時(shí)防止腐蝕灼傷；該工序腐蝕嚴(yán)重，各處人行天橋和護(hù)欄要經(jīng)常檢查，防止因年久失修，造成高處墜落事故；皮帶輸送機(jī)禁止跨越，皮帶跑偏、松弛時(shí)，要停車后校正和拉緊；應(yīng)嚴(yán)格防止電器設(shè)備和線路因腐蝕造成漏電，引起觸電事故等。B、電解：電解工序是燒堿生產(chǎn)的主要工序，決定產(chǎn)品的產(chǎn)量和生產(chǎn)效益，也是燒堿生產(chǎn)中安全工作的重點(diǎn)崗位之一。隔膜電解工藝過(guò)程：鹽水由高位槽經(jīng)預(yù)熱器加熱到80-90℃，由鹽水總管經(jīng)各列支管送每個(gè)電解槽，用內(nèi)裝螺旋塞芯的玻璃噴嘴噴成滴霧狀，以保證管道與電解槽之間處于斷電狀態(tài)。鹽水在電解槽內(nèi)控制一定的液面。由整流變壓器送來(lái)的直流電，對(duì)氯化鈉水溶液進(jìn)行電解，在陽(yáng)極上產(chǎn)生氯氣，由電解槽頂部導(dǎo)出，送往氯氣干燥工序。在陰極產(chǎn)生氫氣與氫氧化鈉水溶液。氫氣由陰極箱上部導(dǎo)出，經(jīng)水洗、冷卻用氫壓機(jī)送使用部門。氫氧化鈉溶液（俗稱電解液）由導(dǎo)管經(jīng)堿液斷電器滴入漏斗，經(jīng)總管匯入計(jì)量槽，定時(shí)定量用堿泵送往蒸發(fā)工序。由于電解生產(chǎn)是連續(xù)的，因此必須連續(xù)均衡的供電，并保持氯氣的平衡，如供電不穩(wěn)定，將會(huì)引起氯氣壓力的不穩(wěn)定而使氯氣外逸，造成環(huán)境污染和氯氣熏人。金屬電解槽金屬電解槽離子膜電解槽電解生產(chǎn)過(guò)程用直流電，電壓一般為300V和600V，電流可達(dá)50000A左右。操作過(guò)程必須防觸電事故。電解槽操作工必須穿絕緣靴，處理電槽故障時(shí)，不準(zhǔn)將兩手同時(shí)接觸兩只電解槽，或一手扶電解槽一手扶管子，防止電流通過(guò)人體造成觸電事故。隔膜法電解槽中在兩個(gè)電極上產(chǎn)生的氯氣和氫氣，在違章操作和設(shè)備故障處理不當(dāng)時(shí)，兩種氣體可能混合，氫氣由陰極箱進(jìn)入陽(yáng)極室；當(dāng)陰極隔膜破裂或陰極網(wǎng)上吸附的隔膜不均勻是，或陰極箱液面降低到隔膜頂部以下時(shí)，以及系統(tǒng)發(fā)生事故后造成氯氣、氫氣壓力嚴(yán)重破壞時(shí)都會(huì)發(fā)生氣體混合，這些都是很危險(xiǎn)的狀態(tài)。這是因?yàn)槁戎泻瑲湓?%~87.5%就有爆炸危險(xiǎn)。預(yù)防措施：1、控制總管氯含氫（＜0.4%）如異常，檢查單槽氯含氫、鹽水液位、氯氣和氫氣壓力狀況等。2、控制總管的氯氣、氫氣的壓力，設(shè)置水封自動(dòng)泄壓。另外須注意的：鹽水系統(tǒng)和電解液系統(tǒng)的管道和設(shè)備都應(yīng)有接地裝置，防止漏電而引起觸電；C、蒸發(fā)：蒸發(fā)工序是將電解液通過(guò)加熱，將水分蒸發(fā)掉，以提高堿液濃度，除去電解液帶過(guò)來(lái)的氯化鈉，并提高堿液的質(zhì)量。該工序主要是防止高濃度的氫氧化鈉對(duì)人體皮膚、眼睛的灼傷以及堿蒸汽對(duì)人體氣管和肺部的損害。特別注意：堿與非金屬氧化物反應(yīng)生成鹽和水，與含有二氧化硅的玻璃、陶瓷等易發(fā)生作用，生成硅酸鈉，使其遭受腐蝕破壞，因此，玻璃、陶瓷器皿不宜盛裝液體氫氧化鈉，設(shè)備上的玻璃試鏡應(yīng)加厚或加防護(hù)罩并執(zhí)行定期更換制度。D、氯、氫處理及氯、氫輸送：剛從電槽出來(lái)的氯氣、氫氣純度較低，并含有水蒸氣，必須進(jìn)行處理。氯氣處理主要是通過(guò)鈦冷卻器冷卻和濃硫酸干燥去除水分；氫氣處理主要通過(guò)洗滌和冷卻就成。然后用氯壓機(jī)、氫壓機(jī)或透平機(jī)輸送到使用部門。本工序主要是確保氯氣、氫氣壓縮機(jī)的運(yùn)行安全；確保事故氯處理裝置完好；防止?jié)饬蛩釋?duì)人體的傷害；平臺(tái)、欄桿的腐蝕問(wèn)題；氫氣系統(tǒng)的防火防爆（管道、閥門的靜電連接，防爆電器，檢修動(dòng)火安全等）3、主要氯產(chǎn)品生產(chǎn)安全技術(shù)氯產(chǎn)品比較多，主要介紹三種氯產(chǎn)品（液氯、鹽酸、PVC樹(shù)脂）的生產(chǎn)安全技術(shù)。

A、液氯：純度為95%的氯氣，經(jīng)液化槽（內(nèi)裝液氨蒸發(fā)器和氯化鈣鹽水）降溫到-22℃~-30℃后液化或經(jīng)濟(jì)螺桿機(jī)液化（屬物理過(guò)程），經(jīng)氣液分離器分離，液體流入計(jì)量槽，尾氣送入鹽酸系統(tǒng)生產(chǎn)鹽酸。計(jì)量槽內(nèi)的液氯用氮?dú)饧訅夯蛞合卤盟腿胍郝劝b崗位，包裝液氯出廠。液氯生產(chǎn)工藝雖然比較簡(jiǎn)單，但卻是一項(xiàng)比較危險(xiǎn)的作業(yè)，在液化過(guò)程中可能發(fā)生以下幾種事故：（1）液化尾氣含氫超標(biāo)，達(dá)到爆炸極限發(fā)生爆炸；（2）氯氣泄漏會(huì)造成人員中毒和污染環(huán)境；（3）操作錯(cuò)誤會(huì)引起設(shè)備超壓爆炸；（4）液氯充裝過(guò)量會(huì)造成容器或鋼瓶爆炸；（5）液氯容器內(nèi)三氯化氮的富集引起的爆炸；返廠鋼瓶無(wú)余壓倒灌物料引起事故等。預(yù)防措施：嚴(yán)格控制廢氯含氫；控制液化率；嚴(yán)格控制電解用精鹽水中無(wú)機(jī)銨（≦1mg/l）和總銨含量（≦4mg/l）；加強(qiáng)液氯容器的定期排污和清洗（用燒堿或次氯酸鈉處理三氯化氮）；加強(qiáng)員工責(zé)任心教育；磅秤定期校檢，嚴(yán)格執(zhí)行復(fù)稱制度，發(fā)現(xiàn)超裝及時(shí)處理等。液氯鋼瓶充裝：必須做好充裝前檢查，充裝過(guò)程安全、堆碼、復(fù)稱、記錄等工作。另外，必須加強(qiáng)對(duì)液氯鋼瓶使用、運(yùn)輸、經(jīng)銷單位的管理等。液氯計(jì)量槽使用液氯的單位，應(yīng)做好以下安全生產(chǎn)工作：a、要有存放鋼瓶的場(chǎng)所，并符合安全要求。b、要備有稱量衡器（磅秤等），專用工具（扳手等）和搶險(xiǎn)器材。c、要有防止反應(yīng)器物料倒灌的裝置（緩沖罐、止逆閥等）和必要的壓力儀表等，防止物料倒灌進(jìn)液氯鋼瓶。d、操作人員必須經(jīng)專業(yè)安全培訓(xùn)，嚴(yán)守崗位，做好操作記錄，做好個(gè)體防護(hù)，備足安全用具。e、愛(ài)護(hù)鋼瓶，不損壞鋼瓶表面及安全附件等。B、鹽酸：是由電解所得到的氯和氫，合成為氯化氫氣體，經(jīng)冷卻，用水吸收制成。反應(yīng)式：CL2+H2﹦2HCL鹽酸（含氯化氫）生產(chǎn)中的安全問(wèn)題：（1）開(kāi)爐、停爐必須對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行置換，用水流泵（尾氣鼓風(fēng)機(jī)）抽吸15~20分鐘，排盡氫氣和空氣等；（2）氯中含氫必須小于4.0%；送往PVC廠的氯化氫必須控制游離氯在0.002%（體積比），含氫1~2.5%，含氧小于0.4%，純度大于93%等。氯化氫合成爐氯化氫合成爐底部C、懸浮法pvc樹(shù)脂工藝生產(chǎn)過(guò)程反應(yīng)式：CaC2+2H2O﹦C2H2↑+Ca(OH)2C2H2+HCL﹦C2H3CL由電石加水制得粗乙炔，經(jīng)清凈塔除去硫磷等雜質(zhì)后送氯乙烯工段；乙炔與氯氣廠來(lái)的氯化氫在氯化汞觸媒催化作用下合成氯乙烯；氯乙烯再在聚合釜內(nèi)聚合成PVC樹(shù)脂。聚氯乙烯生產(chǎn)中的安全技術(shù)：（1）聚氯乙烯生產(chǎn)系統(tǒng)有可能泄漏乙炔、氯乙烯、二氯乙烷等，與空氣會(huì)形成爆炸性混合氣體，其爆炸下限都很低，在生產(chǎn)場(chǎng)所必須嚴(yán)格執(zhí)行防火、防爆制度。（2）各工序配電間、電動(dòng)機(jī)等電氣設(shè)備，均應(yīng)選用防爆型設(shè)施。為防止突然停電、停水引起聚合物的暴聚（此時(shí)反應(yīng)熱不能帶走，釜內(nèi)壓力劇增）發(fā)生的爆炸事故，重要設(shè)備的動(dòng)力電源、儀表、照明等供電系統(tǒng)，均應(yīng)有備用電源。（3）所有設(shè)備、管道都應(yīng)設(shè)有靜電接地裝置；可燃?xì)怏w放空應(yīng)設(shè)防雷裝置，放空管上裝阻火器。（4）乙炔發(fā)生器上、中、下蝶閥橡皮墊圈由于不斷磨損，氣密性下降，要經(jīng)常檢查更換，以免漏氣起火爆炸；加料口也要防止起火爆炸。（5）電石的運(yùn)輸、儲(chǔ)存中由于受雨水、潮氣的侵蝕，產(chǎn)生乙炔氣體與空氣形成爆炸性混合氣體，很容易在倉(cāng)庫(kù)與運(yùn)輸途中起火爆炸。（6）與乙炔接觸的設(shè)備、管道、管件、儀表零部件等嚴(yán)禁用銅、銀、汞等材料，以免生成爆炸性金屬化合物。（7）乙炔清凈崗位配置次氯酸鈉時(shí)，使有效氯（0.08~0.12%）不致過(guò)高，以免上次氯乙炔，造成火災(zāi)事故。（8）氯乙烯合成崗位對(duì)氯化氫含游離氯必須加以控制，否則在混合器或后系統(tǒng)中會(huì)產(chǎn)生氯乙炔，使混合器、石墨冷卻器等發(fā)生燃燒或爆炸。（9）聚合崗位必須嚴(yán)格控制投料，如:投料系數(shù)過(guò)高、引發(fā)劑多加，分散劑少加等都能引起暴聚；禁止用壓縮空氣壓料等。（10）檢修作業(yè)安全問(wèn)題：如動(dòng)火、進(jìn)塔入罐作業(yè)安全等。轉(zhuǎn)化器氯乙烯精餾聚合釜4、溶解乙炔安全技術(shù)A、溶解乙炔的性質(zhì)（1）物理性質(zhì)：乙炔的分子式C2H2，常溫常壓下，純乙炔是無(wú)色無(wú)嗅的可燃?xì)怏w其沸點(diǎn)為-83.66℃，熔點(diǎn)為-80.8，臨界溫度35.18℃，臨界壓力6.059MPa，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，乙炔氣體的重度為1.1709Kg/m3,是一種較難液化的氣體，乙炔與空氣混合會(huì)形成爆炸性混合物，爆炸極限為1.5%~82%（體積比），乙炔含量在7~13%濃度范圍內(nèi)爆炸威力較強(qiáng)，尤以乙炔在30%時(shí)爆炸威力更強(qiáng)。乙炔與氧的爆炸濃度范圍2.5%~93%。除此以外，乙炔和氟、氯等形成不穩(wěn)定的混合物，在光照下也能爆炸；加壓下乙炔不穩(wěn)定，液態(tài)乙炔受震動(dòng)會(huì)分解，放出熱量產(chǎn)生爆炸；乙炔氣體經(jīng)水蒸氣稀釋后，可降低爆炸危險(xiǎn)性；乙炔比空氣稍輕，在水中的溶解度較小，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1體積的水大約可溶解1.73體積的乙炔氣，隨著溫度的上升，溶解度減小，乙炔在丙酮中的溶解度，標(biāo)態(tài)下大約為33升/升丙酮，壓力增大，溶解度也逐漸增大。乙炔與水接觸在一定條件下能生成固體雪片狀水合物，分子式為C2H2·5.75H2O。純乙炔沒(méi)有毒性，但濃度高時(shí)，易導(dǎo)致窒息。（2）化學(xué)性質(zhì)：乙炔的化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，主要因?yàn)橐胰驳奶?碳三鍵的原因?？梢耘cH2、CL2、HCL、HI、HBr、H2O、醇、乙酸進(jìn)行加成反應(yīng)；也可以進(jìn)行聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)（高錳酸鉀）；也易與某些金屬進(jìn)行取代反應(yīng)，生成乙炔的金屬化合物。濕潤(rùn)的金屬炔化物較安定，但干燥的乙炔銀、乙炔銅、乙炔汞因撞擊或受熱特別容易發(fā)生爆炸。其反應(yīng)式為：AgC≡AgC→2Ag+2C（3）質(zhì)量指標(biāo)：根據(jù)溶解乙炔國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，溶解乙炔應(yīng)符合下列要求：乙炔純度：（體積）≧98%，PH3、H2S含量：硝酸銀試紙不變色或呈淡黃色。B、溶劑丙酮的物理化學(xué)性質(zhì)：無(wú)色液體，有刺激性，有類似醚類的薄荷味。爆炸極限為2.55~12.8%，沸點(diǎn)：56.12℃，燃點(diǎn)：561℃，丙酮對(duì)金屬不腐蝕，毒性低近似于乙醇，對(duì)中樞神經(jīng)有麻醉作用。C、乙炔充裝工藝過(guò)程：從乙炔站來(lái)的乙炔通過(guò)壓縮機(jī)三級(jí)加壓，低壓干燥器和高壓干燥器去水后進(jìn)行充裝。充裝用充裝排，一般分為三組：一組充灌，一組待充，一組靜置，打開(kāi)乙炔總管線和分管線下的閥口，連接高壓膠管，上緊瓶卡，打開(kāi)乙炔氣瓶入口閥，開(kāi)始充裝，一般歷時(shí)2—3小時(shí)后，靜置一段時(shí)間，然后再次充裝，直到稱重合格為止。（一般充裝5~7Kg）為防止充氣過(guò)程中氣瓶溫度過(guò)高，必須打開(kāi)充灌排上的冷卻水閥，淋水降溫。乙炔充裝作業(yè)大體分為空瓶檢查、充氣和充裝后的再檢查三個(gè)步驟?；疽笕缦拢撼溲b前檢查：氣瓶的制造許可證；氣瓶是否是自有氣瓶和托管氣瓶；顏色（漆色）標(biāo)記、鋼印標(biāo)記、安全附件；腐蝕、損傷；檢驗(yàn)期限；對(duì)瓶?jī)?nèi)填料、溶劑好壞判斷；首次充裝或經(jīng)拆裝、更換瓶閥、易熔塞后未進(jìn)行置換的情況；充裝中的檢查：噴淋冷卻水的情況；瓶壁的溫度＜40℃；泄漏情況；分次充裝或因故中斷充裝是否關(guān)閉瓶閥和支管切換閥；乙炔瓶的充裝壓力（任何情況不得大于2.5Mpa）。充裝后檢查：是否關(guān)閉閥門；是否回收管道內(nèi)的乙炔；復(fù)核乙炔充裝量（稱重），超重乙炔進(jìn)入回收系統(tǒng)；靜置8小時(shí)后，抽檢靜置壓力。D、溶解乙炔氣瓶：一般技術(shù)參數(shù)：鋼瓶容積：40升（實(shí)際有41.2升），其它種類有10、16、25、60升鋼瓶自重：55~57kg（鋼瓶本體重27kg）充裝系數(shù)：0.12kg/l（最低）最大充裝量mmax=0.2*孔隙率*容積充裝重量：4.8~6.8kg填料：casio3（硅酸鈣）孔隙率：90%易熔塞熔化溫度：95~105℃單位溶劑充裝乙炔量標(biāo)準(zhǔn)：0.52kg/kg丙酮（最低不低于0.47kg/kg丙酮）公稱直徑：250mm設(shè)計(jì)壓力：30kgf/㎝2壁厚：3.5mmE、乙炔瓶的充裝原理：乙炔充裝在乙炔瓶?jī)?nèi)，絕大部分是溶解在丙酮中形式存在，它既不像液化氣體，也不像永久性壓縮氣體。溫度越低，壓力越高，溶解的乙炔也就越多。使用時(shí)，隨著乙炔量的減少壓力下降，乙炔的溶解度也減小，因此，乙炔緩慢的揮發(fā)出來(lái)，以供使用。乙炔瓶?jī)?nèi)裝填料，目的是利用填料眾多的毛細(xì)孔將乙炔加以分割，從而避免乙炔分解爆炸。1瓶溶解乙炔氣瓶大約裝6m3的乙炔（標(biāo)態(tài)下），氣瓶每用去1m3的乙炔就會(huì)帶走50~100g丙酮，原則上丙酮流失1kg時(shí)就應(yīng)補(bǔ)充。5、氯堿生產(chǎn)中常見(jiàn)的塵毒物質(zhì)與急救防護(hù)（1）氯氣:氯堿生產(chǎn)中每制取1噸燒堿就會(huì)產(chǎn)生0.866噸氯氣，當(dāng)空氣中氯含量達(dá)到10mg/m3時(shí)，人就會(huì)嗅到氯氣味，氯氣達(dá)到180mg/m3人就有生命危險(xiǎn)，達(dá)到3000mg/m3人深呼吸幾次就會(huì)出現(xiàn)“電擊樣”死亡。國(guó)家規(guī)定車間空氣中最高允許濃度為1mg/m3.接觸低濃度氯氣，主要眼睛辛辣、流淚、咽痛、干咳、胸悶、惡心等；吸入高濃度氯氣，就有咯血、胸悶、呼吸困難、肺水腫、昏迷甚至死亡；長(zhǎng)期接觸，可引起慢性支氣管炎及眼、鼻粘膜刺激癥狀。中毒急救：輕度中毒者轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處；中度中毒者，除咳嗽且胸部有壓迫感時(shí)，用2%的小蘇打水漱口，服解氯藥水和止咳糖漿?？人约ち铱尚峋凭途凭颐鸦旌险羝?；呼吸困難時(shí)應(yīng)輸氧；對(duì)嚴(yán)重中毒病人必須送醫(yī)院立即搶救。防護(hù)：氯氣泄漏，應(yīng)往上風(fēng)向和側(cè)風(fēng)向撤離，并用防毒面具防護(hù)（過(guò)濾式和隔離式防毒面具）。（2）HgCl2（升汞）：PVC生產(chǎn)中的催化劑，一般不會(huì)出現(xiàn)急性中毒，慢性中毒主要表現(xiàn)為易興奮癥，恐懼、激動(dòng)、急躁、易沖動(dòng)、憂郁、幻覺(jué)等；吸入高濃度的汞蒸汽，口腔有金屬味，發(fā)燒、嘔吐、腹痛、腹瀉、四肢肌肉疼痛等。急救：誤服有機(jī)汞化合物后要及時(shí)用2%碳酸氫鈉洗胃，在10~15分鐘完成較好。氯化汞中毒，可立即吞服生雞蛋清3~4只或飲用牛奶300~400ml，也可用活性炭懸液延緩汞吸收，然后送醫(yī)院驅(qū)汞治療。防護(hù)：飯前、工作后洗手，現(xiàn)場(chǎng)不抽煙、吃飯，班后脫去工作服、鞋等。工作時(shí)戴好防毒面具。另外，氯堿生產(chǎn)中還有氯乙烯、氯化氫氣體中毒和燒堿、鹽酸、硫酸灼傷等職業(yè)危害。二、合成氨工藝過(guò)程安全工程1、合成氨生產(chǎn)中安全與工業(yè)衛(wèi)生概述

氮肥生產(chǎn)企業(yè)工藝過(guò)程復(fù)雜，流程長(zhǎng)，具有高度的連續(xù)性，生產(chǎn)過(guò)程高溫、高壓，所使用的原料、中間產(chǎn)品大多是易燃易爆、有毒有腐蝕的物質(zhì)，所以構(gòu)成了安全生產(chǎn)方面許多不利的危險(xiǎn)因素，因此搞好氮肥企業(yè)的安全生產(chǎn)有著特殊重要的意義。（一）氮肥生產(chǎn)的特點(diǎn)：（1）生產(chǎn)過(guò)程高度的連續(xù)性：氮肥生產(chǎn)中，合成氨的整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程大多是在氣體狀態(tài)下進(jìn)行的，工藝氣體在生產(chǎn)過(guò)程中不可能大量?jī)?chǔ)存，上一個(gè)工序生產(chǎn)的氣體產(chǎn)物，必須源源不斷地通過(guò)管道送往下一個(gè)工序進(jìn)行加工處理，如果氣體在設(shè)備、管道中受阻，則會(huì)引起憋壓，壓力升高而造成放空、泄漏或爆炸。合成氨裝置各工序之間，合成氨與氨加工之間，生產(chǎn)裝置與輔助裝置之間，互相緊密聯(lián)系，具有高度的連續(xù)性，如果其中一個(gè)工序、一臺(tái)設(shè)備發(fā)生故障，甚至一個(gè)操作上的失誤，都會(huì)造成局部或全部停車。（2）工藝流程長(zhǎng)，系統(tǒng)復(fù)雜氮肥生產(chǎn)的全過(guò)程很復(fù)雜，包括：原料的儲(chǔ)運(yùn)和加工，原料氣的制造、凈化、壓縮、精煉、氨合成和氨加工等十幾道工序，生產(chǎn)系統(tǒng)工藝流程長(zhǎng)。除此以外，還設(shè)有供汽系統(tǒng)、供水系統(tǒng)、供電系統(tǒng)、自控調(diào)度指揮系統(tǒng)等，構(gòu)成一個(gè)龐大復(fù)雜的生產(chǎn)機(jī)構(gòu)。（3）工藝參數(shù)嚴(yán)格，操作要求高高溫、高壓、低溫、負(fù)壓是合成氨生產(chǎn)的典型特點(diǎn)。合成氨生產(chǎn)中制造煤氣的造氣爐溫度在1000℃左右，油氣化爐、轉(zhuǎn)化爐溫度可達(dá)1400℃左右，合成塔的溫度在450~550℃；而空分裝置操作卻在-180~200℃之間進(jìn)行；原料氣體的制造、變換、水洗的操作壓力可達(dá)30kgf/cm2左右，銅洗、堿洗、壓縮、合成的壓力可達(dá)120~320kgf/cm2不等；另外為了保證生產(chǎn)設(shè)備高效率，物料在管道的流速都很大，因此對(duì)工藝參數(shù)和人員操作都提出了很高的要求，不允許超溫、超壓、超負(fù)荷運(yùn)行，也不允許太大的波動(dòng)等。（4）生產(chǎn)中存在很多化學(xué)危險(xiǎn)物質(zhì)原料煤氣是一種易燃易爆的混合氣體，有CO、H2S、H2等，氨既是易燃易爆氣體又是有毒氣體，氨加工過(guò)程中產(chǎn)生的氮氧化物、二氧化硫等都是有毒氣體，高濃度的氮?dú)?、二氧化碳則會(huì)引起窒息。因此氮肥生產(chǎn)中防火、防爆、防中毒、防窒息是實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn)的關(guān)鍵。（二）氮肥生產(chǎn)中的危險(xiǎn)因素1、火災(zāi)與爆炸2、中毒3、噪聲危害4、灼傷5、高溫與中暑

2、工藝過(guò)程中注意的安全問(wèn)題工藝過(guò)程簡(jiǎn)述：氮肥生產(chǎn)包括氨的合成和氨加工兩部分。不論采用什么原料路線和生產(chǎn)方法，都必須經(jīng)下列五個(gè)工藝過(guò)程得到產(chǎn)品，（1）原料氣的制造；（2）原料氣的凈化處理（包括脫S、CO變換、脫CO2、精煉即除去微量CO、CO2、H2S、O2）；（3）原料氣體壓縮；（4）氨的合成；（5）氨的加工（制尿素、碳銨等）造氣：煤先經(jīng)破碎再通過(guò)球磨機(jī)磨成煤粉后，用氮?dú)馔ㄟ^(guò)氣動(dòng)輸送系統(tǒng)送到氣化爐的粉煤料斗系統(tǒng)，全系統(tǒng)以氮?dú)鉀_壓，防止氧氣倒入產(chǎn)生爆炸，粉煤經(jīng)螺旋輸送機(jī)送至混合器，用氧氣和蒸汽流攜帶粉煤通過(guò)短管經(jīng)燒嘴入爐燃燒，產(chǎn)生粗煤氣（含H2、CO、CO2、H2S、CH4、COS等）經(jīng)洗滌除塵后冷卻（35℃~40℃），送至下一工序。脫硫：脫硫的方法很多，以脫硫劑的形態(tài)可分為濕法和干法兩大類，干法脫硫以固體為脫硫劑，如活性炭、氫氧化鐵、氧化鋅等；濕法脫硫以液體為脫硫劑，如碳酸鈉溶液法、氨水法、氨水液相催化法、ADA堿液法等。中小氮肥廠一般多采用活性炭脫硫，ADA堿液脫硫和稀氨水脫硫。硫化物能嚴(yán)重腐蝕管道、閥門和設(shè)備，使機(jī)械強(qiáng)度減弱，使用周期縮短，嚴(yán)重時(shí)還能導(dǎo)致設(shè)備、管道爆炸，尤其在高壓系統(tǒng)危害很大。硫化物隨氣體進(jìn)入后系統(tǒng)，如進(jìn)入變換系統(tǒng)，會(huì)導(dǎo)致觸媒中毒；進(jìn)入碳化系統(tǒng)會(huì)引起結(jié)晶，堵塞管道和設(shè)備；進(jìn)入銅洗系統(tǒng)，會(huì)產(chǎn)生硫化亞銅沉淀堵塞設(shè)備、管道，弄臟銅液等。本工序主要防止硫化氫中毒。變換：是將水煤氣中的一氧化碳在觸媒的作用下，與水蒸氣反應(yīng)，生成二氧化碳和氫氣。反應(yīng)式為：CO+H2O=CO2+H2+熱量危險(xiǎn)因素：高、中溫變換爐溫度420~550℃低溫變換爐溫度200~210℃加壓變換壓力為6~30kgf/cm2煤氣經(jīng)過(guò)變換后，氣體中H2含量顯著增加，變換氣的爆炸極限為6.55~80.64%，因此這個(gè)工序火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性較大。常見(jiàn)的事故有：變換爐的物理爆炸、燃燒爐的化學(xué)爆炸、升溫時(shí)羅茨風(fēng)機(jī)的爆炸等。水洗（脫碳）：變換氣中含有大量的二氧化碳，在氨合成反應(yīng)前，要將其除去，除去二氧化碳的過(guò)程稱為“脫碳”，生產(chǎn)方法有物理吸收法和化學(xué)吸收法兩大類。物理吸收法，如：水洗法；化學(xué)吸收法，如：氨水法（又稱碳化）。物理吸收法：水洗的操作原理是利用二氧化碳和硫化氫易溶于水的物理性質(zhì)，在加壓下用水脫除原料氣中的二氧化碳和微量硫化氫氣體。水洗工序的水洗操作壓力為30kgf/cm2（或12kgf/cm2、或18kgf/cm2），而二氧化碳的解吸操作壓力是低壓或常壓。所以有高壓串入低壓系統(tǒng)的危險(xiǎn)，如串入，輕者打壞脫氣塔塔板，重者可導(dǎo)致脫氣塔著火爆炸?；瘜W(xué)吸收法：小氮肥廠多數(shù)是采用氨水吸收法，用氨水吸收二氧化碳生成碳酸氫銨，這樣既清除了二氧化碳，又獲得了產(chǎn)品碳酸氫銨。兩種方法都要防止帶液或液泛，液體由一塔帶到另一塔，直到由原料氣總管帶進(jìn)高壓機(jī)引起液泛，導(dǎo)致惡性事故。精煉（銅氨液洗滌）：主要是將水洗后原料氣體