氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定紡織品中油糊類物質(zhì)

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定紡織品中油糊類物質(zhì)

多環(huán)芳烴是油豆的主要成分，具有高毒性、低流動(dòng)性和難分解性。各類蒽油蒽糊物質(zhì)中含有的多環(huán)芳烴種類,如表1所示。目前,針對(duì)多環(huán)芳烴的測(cè)試文獻(xiàn)已有很多,主要集中在水質(zhì)因此,本文開發(fā)了丙酮提取—超聲提取—微孔濾膜過濾的多環(huán)芳烴快速檢測(cè)技術(shù),并通過多環(huán)芳烴的準(zhǔn)確定性、定量,來確定蒽油蒽糊的類別及其含量。1試驗(yàn)部分1.1試劑材料和機(jī)器1.1.1微生物濾膜ar18種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品,丙酮(色譜純和AR)、正己烷(AR)、甲醇(AR),滌綸貼襯(中國(guó)紡織科學(xué)研究院),棕色樣品瓶,圓底燒瓶,0.45μm微孔濾膜。1.1.2儀器氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,可控溫的超聲波發(fā)生器,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀,氮吹儀,分析天平(感量為0.0001g)。1.2單標(biāo)儲(chǔ)備液配制分別準(zhǔn)確稱取各標(biāo)準(zhǔn)品約10mg(精確到0.1mg),置于25mL容量瓶中,用色譜純丙酮溶解、定容至刻度,單標(biāo)儲(chǔ)備液的濃度約為400μg/mL。1.3混標(biāo)儲(chǔ)備液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制分別準(zhǔn)確移取各單標(biāo)儲(chǔ)備液5mL,置于100mL容量瓶中,用丙酮(色譜純)稀釋定容至刻度,此混標(biāo)儲(chǔ)備液濃度約為20μg/mL,再逐步稀釋,配制成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液,濃度分別約為0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10μg/mL。1.4超聲波提取g試樣取代表性樣品,將其剪成5mm×5mm以下,混勻。稱取0.25g(精確至0.001g)試樣,置于70mL棕色樣品瓶中,加入30mL分析純丙酮,于超聲波發(fā)生器中提取45min。經(jīng)濾紙過濾至圓底燒瓶中,并用丙酮沖淋濾紙數(shù)次,合并濾液,用旋蒸儀旋蒸、氮?dú)獯蹈?用2mL色譜純丙酮定容,再用0.45μm微孔濾膜過濾,濾液供氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)試。1.5進(jìn)樣、進(jìn)樣量DB-1MS毛細(xì)管柱(15m×0.25mm×0.1μm);載氣為高純氦氣,流速1.0L/min;進(jìn)樣口溫度:270℃;進(jìn)樣量:1μL;不分流進(jìn)樣;柱溫程序:50℃(0min),以20℃/min升溫至310℃(1min);色譜-質(zhì)譜接口溫度:280℃;離子源溫度:230℃;四級(jí)桿溫度:150℃;化學(xué)電離,電離能量70eV;全離子掃描定性、選擇離子掃描定量。此條件下,18種多環(huán)芳烴的總離子流色譜圖,如圖1所示。2結(jié)果與討論2.1色譜柱類型的選擇試驗(yàn)選取了非極性的DB-1MS(15m×0.25mm×0.10μm)、DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)和DB-17MS(15m×0.25mm×0.10μm)進(jìn)行色譜柱類型選擇。由圖2可知,DB-5MS色譜峰基線漂移很大、峰形較差,且分離情況不理想;DB-17MS出的色譜峰較少,很多物質(zhì)的色譜峰重疊在一起,分離效果差;而DB-1MS色譜峰基線平穩(wěn)、峰形規(guī)則、分離度好。因此,選擇DB-1MS作為分析用色譜柱。2.2提取條件的優(yōu)化2.2.1提取溶劑和提取方法對(duì)提取回收率的影響分別以丙酮、正己烷、甲醇、丙酮+正己烷(1+1)、丙酮+甲醇(1+1)和正己烷-甲醇(1+1)為提取溶劑,超聲提取(提取時(shí)間30min)樣品中的18種多環(huán)芳烴,每種溶劑做兩個(gè)平行樣,取平均回收率,回收率結(jié)果見表2。由表2可知,丙酮的提取效率最理想,因此選定丙酮為提取溶劑。2.2.2提取時(shí)間對(duì)提取效率的影響以丙酮為提取溶劑,分別對(duì)樣品提取15min、30min、45min、60min,考察提取時(shí)間對(duì)回收率的影響,每個(gè)提取時(shí)間做兩個(gè)平行樣,取平均回收率。結(jié)果表明:隨著提取時(shí)間的增加,提取效率提高,但提取45min后,繼續(xù)增加提取時(shí)間,基本對(duì)提取效率沒有貢獻(xiàn),且部分物質(zhì)的回收率有所降低。因此,選定提取時(shí)間為45min。2.3方法的可用性指標(biāo)2.3.1標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制在優(yōu)化的儀器條件下,對(duì)1.3中的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣,以各標(biāo)樣的色譜峰響應(yīng)為縱坐標(biāo),以各標(biāo)樣的濃度為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(如圖3)所示。各物質(zhì)的線性范圍、回歸方程、相關(guān)系數(shù)與檢出限,結(jié)果見表3。2.3.2加標(biāo)回收率及標(biāo)準(zhǔn)偏差分別向不含有多環(huán)芳烴的樣品中加入3個(gè)濃度水平的多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液,按2.2得到的優(yōu)化條件進(jìn)行樣品處理(每一水平做6次平行試驗(yàn)),測(cè)定各濃度的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD%),結(jié)果見表4。加標(biāo)水平1時(shí),回收率為63.03%～83.04%,RSD%=4.61%～9.16%(N=6);加標(biāo)水平2時(shí),回收率為70.92%～99.66%,RSD%=4.13%～8.50%(N=6);加標(biāo)水平3時(shí),回收率為78.08%～108.39%,RSD%=1.12%～8.60%(N=6)。該方法回收率相對(duì)較高,RSD%值均小于10%,可實(shí)現(xiàn)18種多環(huán)芳烴的定量分析。3色譜條件優(yōu)化以丙酮為溶劑,超聲提取紡織品中的18種多環(huán)芳烴,建立了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的檢測(cè)方法。優(yōu)化了樣品提取條件,最佳條件為:提取溶劑丙酮、超聲提取45min。通過不同色譜柱分離效果的比較,最終選定DB-1MS(15m×0.25mm×0.10μm)作為分析用色譜柱。在優(yōu)化的色譜-質(zhì)譜條件下,0.1μg/mL～10μg/mL范圍內(nèi)