氟化工企業(yè)生產安全風險與隱患排查

事故案例2016年1月9日，濰坊長興化工有限公司四氟對苯二甲醇車間發(fā)生氟化氫泄漏中毒事故，造成3人死亡、1人受傷，直接經濟損失約270萬元。事故直接原因作業(yè)人員擅自變更生產工藝違規(guī)操作，將原本分開工序的氟化、酸化水解，同放在一個反應釜內進行，反應釜加料蓋密封不嚴，導致氟化氫泄漏并擴散，造成現(xiàn)場和相鄰車間作業(yè)人員中毒。2020年1月5日，江西石磊氟化工有限責任公司進行檢修作業(yè)中，發(fā)生一起氫氟酸中毒事故，造成1人死亡、1人受傷，經濟損失約170萬元。事故直接原因檢維修作業(yè)中，未按要求關閉循環(huán)水泵閥門，未佩戴勞動防護用品，違章冒險作業(yè)，導致大量含有氫氟酸的循環(huán)水直接噴射到正在現(xiàn)場查看的巡查人員身上，造成人員中毒事故。氟、氟化與氟化工什么是氟氟在化學元素周期表上位于鹵族元素的第一位，是世界上最活潑的非金屬元素，常態(tài)下是淡黃色氣體，具有很強的腐蝕性和毒性，幾乎能與所有的元素，包括某些惰性氣體形成化合物，與水會發(fā)生強烈反應生成氟化氫，氟的發(fā)現(xiàn)過程充滿坎坷和危險，前后經歷了近百年，不少科學家為之獻出健康和生命，被稱為化學界的死亡元素。氟元素雖然很危險，隨著科學的進步以及氟化工行業(yè)的發(fā)展，人類找到了與氟和諧共處的方式，并且，利用氟制造出各種氟化工產品，廣泛應用到化工、醫(yī)藥、航天、航空、汽車等各個領域，常見的氟化工產品包括氟制冷劑、高效滅火劑、含氟塑料、含氟涂料等，氟化工被譽為“黃金產業(yè)”，也是我國目前重點發(fā)展的精細化工行業(yè)之一。什么是氟化氟化是分子中引入氟原子的反應，涉及氟化反應的工藝過程為氟化工藝。屬于強放熱反應，放出大量的熱可使反應物分子結構遭到破壞，甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等。什么是氟化工氟化工是指以含氟材料為主要產品的化工產業(yè)，包括無機氟化工、有機氟化工、精細氟化工等。氟化工的主要化學反應是氟化反應。氟化反應是分子中引入氟原子的反應，涉及氟化反應的工藝過程為氟化工藝，氟化反應屬于強放熱反應，強放熱反應一般是指焓值大于200KJ/mol的反應，這類反應速率大，并且伴隨著強烈的放熱，過量的熱能容易導致超溫超壓，引發(fā)火災或設備爆炸。加上氟化過程中涉及氟化氫、氯氣等有毒、有害、腐蝕性強的化學物質，一旦泄露或不小心接觸到，還會發(fā)生中毒事故，因此，氟化工藝也成為了國家安全監(jiān)管局首批重點監(jiān)管的危險化工工藝之一。

氟化工藝典型工藝直接氟化：黃磷氟化制備五氟化磷等。金屬氟化物或氟化氫氣體氟化：SbF3、AgF2、CoF3等金屬氟化物與烴反應制備氟化烴；氟化氫氣體與氫氧化鋁反應制備氟化鋁等。置換氟化：三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷；四氯嘧啶與氟化鈉制備2，4，6-三氟-5-氟嘧啶等。其他氟化物的制備：濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。工藝危險特點■反應物料具有燃爆危險性；■氟化反應為強放熱反應，不及時排除反應熱量，易導致超溫超壓，引發(fā)設備爆炸事故；■多數(shù)氟化劑具有強腐蝕性、劇毒，在生產、貯存、運輸、使用等過程中，容易因泄漏、操作不當、誤接觸以及其他意外而造成危險。重點監(jiān)控單元氟化劑儲運單元重點監(jiān)控工藝參數(shù)氟化反應釜內溫度、壓力；氟化反應釜內攪拌速率；氟化物流量；助劑流量；反應物的配料比；氟化物濃度。安全控制的基本要求1.反應釜內溫度和壓力與反應進料、緊急冷卻系統(tǒng)的報警和聯(lián)鎖；2.攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng)；3.安全泄放系統(tǒng)；4.可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。對氟化工企業(yè)要重點排查什么

為強化氟化企業(yè)安全風險辨識和管控，提高安全生產保障能力，防范生產安全事故，國家應急部發(fā)布了《氟化企業(yè)安全風險隱患排查指南》，企業(yè)可以根據(jù)指南要求，進行安全隱患工作核查，重點檢查內容包括對工藝、設備等方面的特殊安全要求。規(guī)范小試、中試管理，規(guī)范新工藝的安全論證，采用危險與可操作性分析（HAZOP）方法全面辨識工藝運行的安全風險，生產工藝全流程反應安全風險評估情況。結合工藝安全風險分析結果，對涉及到的氟化等重點監(jiān)管危險化工工藝裝置裝設自動化控制系統(tǒng)、緊急停車系統(tǒng)，并投入使用；氟化工藝裝置的上下游配套裝置自動化控制情況。裝置的安全排放、泄壓保護等重要保護措施的可靠性。無水氟化氫裝卸、取樣的管控情況。含氟尾氣處理（吸排風裝置、凈氣裝置、高空排氣裝置等）、副產物儲存及后處理排放管控情況。應急處置措施培訓，應急器材的使用情況。開展危險與可操作性分析（HAZOP）、反應安全風險評估、裝置排放、泄壓工作，需要具備專業(yè)的人員和先進的實驗設備以及實驗場所，尤其是HAZOP分析，對團隊的專業(yè)能力和技術水平要求較高，不僅要求分析人員具備深厚的知識底蘊和豐富的實踐經驗，還要充分掌握HAZOP分析方法，因此，企業(yè)可以通過委托第三方專業(yè)機構進行分析和評估，以保障分析和評估結果的質量和有效性。國內對氟化工產品的需求日益增加，氟化工產