10gml多氯聯(lián)苯混標(biāo)及硅橡膠穩(wěn)定性研究

10gml多氯聯(lián)苯混標(biāo)及硅橡膠穩(wěn)定性研究

氯苯是一個(gè)長(zhǎng)期有機(jī)污染物，可導(dǎo)致人體水生功能障礙，影響生殖系統(tǒng)和循環(huán)系統(tǒng)，并導(dǎo)致癌癥和神經(jīng)系統(tǒng)疾病。1材料和方法1.1裝置和實(shí)驗(yàn)儀器Agilent7890氣相色譜儀（美國(guó)安捷倫公司），WatersAutospecPremier磁質(zhì)譜儀（美國(guó)沃特斯公司），DB-5ms柱（60m×0.25mm,0.25μm，美國(guó)安捷倫公司），NEY2-525馬弗爐（美國(guó)Neytech公司），MettlerAE163十萬(wàn)分之一分析天平（瑞士Mettler公司），D11911Barnstead純水機(jī)（美國(guó)Barnstead公司），TH-150AⅡ型中流量空氣總懸浮微粒采樣器[切割粒徑為（2.5±0.2）μm，武漢市天虹儀表有限責(zé)任公司]，90mm石英纖維濾膜（美國(guó)PALL公司），63～100μm硅膠（美國(guó)Merck公司），索氏提取器（北京華業(yè)寰宇化工有限公司），33A-SA無(wú)鋸齒鑷子（瑞士VETUS公司），KQ-700DE數(shù)控超聲波清洗器（昆山舒美公司），MULTIVAP48孔氮吹儀（美國(guó)Orgnomation公司）。10μg/mlPCBs混標(biāo)（包括PCB28、PCB52、PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB180、PCB189，均>99%，美國(guó)AccuStandard公司），正己烷、二氯甲烷（色譜純，美國(guó)Fisher公司）。1.2樣品的采集和保存1.2.1樣品采集采樣方法參照《環(huán)境空氣顆粒物（PM1.2.2樣品保存樣品采集完成后盡快送往實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。若不能及時(shí)分析，需密封避光保存在-20℃冰箱中。1.3柱結(jié)構(gòu)1.3.1脫水硫酸鈉1.3.2烘烤冷卻干燥將硅膠盛于蒸發(fā)皿中，在馬弗爐中于550℃烘烤至少8h，然后降溫到180℃保持至少1h，待冷卻后取出至燒瓶中加塞密閉，保存于干燥器中。1.3.3酸性凝膠稱(chēng)取100g活化硅膠置于燒瓶中，逐滴滴入78.6g濃硫酸，振蕩混勻，直至硅膠無(wú)結(jié)塊。1.3.4堿性凝膠稱(chēng)取100g活化硅膠置于燒瓶中，逐滴滴入49.2g1mol/LNaOH，振蕩混勻，直至硅膠無(wú)結(jié)塊。1.3.5表達(dá)膠原蛋白的制作自下而上依次填入玻璃棉、1g活化硅膠、0.5g堿性硅膠、1g活化硅膠、0.5g酸性硅膠、1g活化硅膠和1cm厚無(wú)水硫酸鈉，并壓實(shí)。1.4樣品前處理1.4.1樣品提取取PM1.4.2加回層析柱上二氯甲烷-正己烷體系層析柱用5ml正己烷活化后，將濃縮后的提取液加到層析柱上，用15ml二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）洗脫，氮?dú)獯蹈桑?0min），最后用0.25ml二氯甲烷定容，進(jìn)樣分析。1.5儀器條件1.5.1流量：1.2.2進(jìn)樣口溫度：290℃；接口溫度：290℃；無(wú)分流進(jìn)樣；載氣：氦氣；流量：1.2ml/min。升溫程序：80℃保持2min，以15℃/min升溫至150℃，再以2.5℃/min升溫至270℃，保持3min，以15℃/min升溫至300℃，保持1min。1.5.2檢測(cè)方式及分辨率EI離子源：正電離；電子能量：35eV；離子源溫度：280℃；檢測(cè)方式：電壓選擇離子檢測(cè)模式（VSIR）；捕集電流：650μA：光電倍增電壓：350V；分辨率：PFK調(diào)至10000以上（10%峰谷）。各化合物保留時(shí)間、特征離子和碎裂方式見(jiàn)表1。1.6保存5g/ml取PCBs混標(biāo)1ml于10ml容量瓶中，用二氯甲烷定容，配成混標(biāo)中間液（1μg/ml），置于冰箱4℃保存；再用二氯甲烷配制濃度分別為0、0.125、0.25、0.50、1.00、2.50、5.00ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，各取150μl加入到空白濾膜上，采樣器24h累計(jì)采集空氣體積約150m1.7定量計(jì)算樣品按上述方法進(jìn)行測(cè)定，按照公式（1）計(jì)算PM式中：ρ2結(jié)果與討論2.1處理前的條件的優(yōu)化2.1.1索氏提取法的清洗和提取法的穩(wěn)定性分別比較了索氏提取法和超聲提取法對(duì)PCBs回收率的影響，結(jié)果表明，索氏提取法的時(shí)間長(zhǎng)、溶劑用量大、所用甲苯溶劑毒性大、裝置不易清洗，且難以減少空白干擾；超聲提取法所用溶劑量少、用時(shí)短且滿(mǎn)足美國(guó)EPA1668C2.1.2提取效果及回收率分別比較了二氯甲烷、正己烷和二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）的提取效率，結(jié)果表明，二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）提取效果較好，18種PCBs平均回收率為87.6%～109%,RSD為4.2%～14.4%。見(jiàn)表2。因此，本實(shí)驗(yàn)提取溶劑選擇二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）。2.1.3凈化柱的選擇分別比較了硅膠柱、弗羅里硅土柱和層析柱對(duì)樣品凈化的影響，結(jié)果表明，層析柱的凈化效果最優(yōu)，可以有效去除雜質(zhì)干擾，同時(shí)滿(mǎn)足實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求，故本實(shí)驗(yàn)選擇層析柱。18種PCBs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖見(jiàn)圖1。2.2線性域、回歸方程、檢測(cè)距離和定量限18種PCBs在0.015～5.00pg/m2.3回收率及rsd向空白濾膜上分別加入0.50、1.00、2.50ng/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，每組5個(gè)平行，結(jié)果顯示，平均回收率為76.