甲磺司特合成工藝

甲磺司特合成工藝

,溫度未經(jīng)校正。

紅外光譜接受45型傅立葉變換紅外分光光度計(jì)測(cè)定,壓片法。

核磁共振氫譜接受500型超導(dǎo)核磁共振儀,為內(nèi)標(biāo)。

Ⅱ型質(zhì)譜儀測(cè)定。

元素分析接受1106型元素分析儀。

所用試劑均為市售分析純。

薄層色譜所用硅膠254由青島海洋化工廠生產(chǎn)。

乙氧基2,3環(huán)氧丙烷3的合成向裝有溫度計(jì)和回流冷凝管的三頸瓶中參與乙醇100及三***化硼***,,攪拌下緩慢升溫。

當(dāng)反響液溫度升至70℃,開頭滴加環(huán)氧***丙烷,,并保持溫度70℃。

滴加完畢后,連續(xù)70℃保溫4。

反響液降至室溫,然后參與質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的72,中,在室溫下猛烈攪拌4。

完畢后,反響液用***3100萃取3次;合并有機(jī)相,并用水洗至中性,用無水4枯燥。

濾去枯燥劑,先常壓下蒸干溶劑,得產(chǎn)品3無色透亮液體%文獻(xiàn)[1]82%。

:-1101。

乙氧基34硝基苯氧基2羥基丙烷4的合成將產(chǎn)品342,、三乙***、對(duì)硝基苯酚,加到甲苯100中;開頭攪拌,并升溫至80℃,用以苯乙醇體積比6∶4為開放劑檢測(cè)反響過程,直到對(duì)硝基苯酚全部反響完,大約需要5。

反響完畢后,向反響液中參與水30;用甲苯360萃取3次,合并有機(jī)相。

用溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%,50洗滌有機(jī)相;然后再用水洗至中性;用無水硫酸鎂枯燥。

過濾,濾液減壓濃縮,蒸干甲苯,得產(chǎn)品4黃色油狀物,收率95%文獻(xiàn)[1]收率89%。

:-1240。

乙氧基34***基苯氧基2羥基丙烷5的合成將產(chǎn)品445,溶于乙醇200中,并參與10%,,猛烈攪拌,室溫下,常壓加氫,反響放出熱量。

待反響液不再吸氫時(shí)停頓反響,此過程大約需要10。

過濾,濾液減壓蒸干乙醇,得到產(chǎn)品5黃色固體,收率93%文獻(xiàn)[3]收率92%,熔點(diǎn)54~58℃文獻(xiàn)[1]未報(bào)道。

:-1210。

[43甲硫基丙酰***基苯氧基]1乙氧基2羥基丙烷6的合成將產(chǎn)品555,、質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%溶液,,加到二***甲烷150中,冰鹽浴降溫,當(dāng)溫度降至0℃以下,開頭滴加3甲硫基丙酰***,;滴加過程中,保持溫度在0℃以下,滴加完畢后,撤去冰浴,室溫下攪拌反響4。

,有機(jī)相再用水洗至水層呈中性。

用無水4枯燥。

過濾,濾液減壓蒸干二***甲烷,得灰白色固體58,用乙酸乙酯60重結(jié)晶,抽濾,洗滌,枯燥,得產(chǎn)品653灰白色固體,收率65%文獻(xiàn)[1]粗品收率82%,熔點(diǎn):83~85℃文獻(xiàn)[1]~℃。

1的合成將產(chǎn)品655,、對(duì)甲苯磺酸甲酯,加到***150中,攪拌回流10。

反響完畢后,冰浴下連續(xù)攪拌,約3有固體析出,停頓攪拌,反響液冷凍放置。

抽濾,洗滌,枯燥,。

用***120重結(jié)晶,抽濾,洗滌,枯燥,得化合物1白色固體,收率83%文獻(xiàn)[1]80%,熔點(diǎn):87~88℃文獻(xiàn)[3]86~87℃,文獻(xiàn)[1]~℃。

元素分析:%、%、%、%;理論值分別為:%、%、%、%。

ν-1:3415—,3025,苯環(huán),2999—3,2925——2—,2873——3,1664—,1606、1552、,苯環(huán)。

13δ:,=,3,3,,3,3、,6,23、,=,2,2、,6,32、,1,、,2,2、,1,、,=,2,2、,=,2,2、,1,。

:328陽離子局部,266陽離子–2,171陰離子局部。

[1]以環(huán)氧***丙烷為原料首先進(jìn)展醚化,然后再環(huán)合而制得化合物3,反響時(shí)間較長。

本爭論將醚化、環(huán)合化反響合并成一步合成了化合物3,簡化了操作,縮短了反響時(shí)間,有利于工業(yè)生產(chǎn)。

,文獻(xiàn)[1]接受的是相轉(zhuǎn)移催化劑***化三***芐銨鹽,價(jià)格昂貴;本爭論以三乙***代替,不僅降低了本錢,而且反響收率由89%提高到95%。

化合物5的制備以氫化催化代替了文獻(xiàn)[1]水合肼復(fù)原硝基的方法,降低了毒性,對(duì)環(huán)境友好。

化合物6的制備中,文獻(xiàn)[1]以二***甲烷和異丙醚混合溶劑重結(jié)晶,而二***甲烷毒性較大對(duì)環(huán)境不友好;本爭論用乙酸乙酯對(duì)化合物6進(jìn)展重結(jié)晶,降低了毒性,對(duì)環(huán)境友好。

[1]報(bào)道的反響條件合成化合物1,時(shí)間長且難析出結(jié)晶,爭論中發(fā)覺削減對(duì)甲苯磺酸甲酯投料量有利產(chǎn)品析出,∶1時(shí),化合物1最易析出,反響時(shí)間由文獻(xiàn)報(bào)道的48縮短到10,且收率由80%提高到83%。

綜上所述,本爭論簡化了甲