寶典1311 復(fù)習(xí)提綱

1考試方式：閉卷

滿分：100分

考試時間：110分鐘晴櫻疙巫裸郝隸互鈾憑駱匠鈍肝猿仗奢魯津贈崩丘啤寐刺電眶別楞幼群矢1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱2試卷類型及例題五種類型，包括名詞解釋、選擇題、填空題(含聚合物的結(jié)構(gòu)和命名)、簡答題和計算題。一、名詞解釋例：重復(fù)單元聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位。想碗簽獺跑涵斷僧雕克脖蟲熔羨拙介世查橫微銅哥嬸索沖羚傭焚烴伏緝俺1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱3二、選擇題例1：用AIBN引發(fā)乙酸乙烯酯進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，不適合用作溶劑的是(A)苯(B)四氯化碳(C)乙酸乙酯(D)四氫呋喃(B)含有氯的取代基易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。喪哮尹雞揪荔粵則朽咖魏茨嚏琶費涼撐油裸碰迭捕絞瞎淀東格拿杖斧六玉1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱4三、填空題例1：三大合成高分子材料是()、()和()。例2：一對單體發(fā)生理想共聚反應(yīng)的條件是()，發(fā)生交替共聚反應(yīng)的條件是()，難以發(fā)生共聚反應(yīng)的條件則為()。塑料纖維橡膠耶嫌律開低貞隔焙趾該糾捕乙紐萌魯車境篩秀力皺斟鼎窺當(dāng)萄糜持束永儒1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱5聚合物的結(jié)構(gòu)和命名例：寫出PVA的結(jié)構(gòu)式幌妙琉沂陳眺摯村振毆迂由鄧不攆剔擔(dān)顱莉枚搖視暮膳鈾筆噴箋去它縣棧1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱6四、問答題例：甲基丙烯酸甲酯能進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)生成高分子量聚合物，而異丁烯則不能，為什么?解答：異丁烯不能進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，因為甲基是推電子取代基。甲基丙烯酸甲酯有吸電子的酯基，可以進(jìn)行自由基聚合，雖然存在烯丙基結(jié)構(gòu)，但是由于雙鍵與羰基相連，有共軛作用，使單體具有較高的活性，而生成的自由基較為穩(wěn)定，有利于鏈增長，不利于鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。板她棚攝卵戰(zhàn)糾劃就視杭倫添揣求些練壇輩旁際檀瞥風(fēng)謊迫施裸邯轟駝簇1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱7五、計算題例：加入反應(yīng)釜中的n-BuLi為0.2mol，苯乙烯為20kg，單體反應(yīng)一半時加入1.8g水，然后繼續(xù)反應(yīng)。求：(1)水終止的聚合物分子量；(2)單體完全轉(zhuǎn)化后，全部聚合物的平均分子量。解答：（1）水終止時聚合物的分子量筍噎醛幢汁割槍耙陜熄寂纜巍猙皂需極匿漸擋瑯掠臆逮蟲趁韋喚列舉侗寒1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱8（2）單體完全轉(zhuǎn)化后聚合物的平均分子量妓奈渭墳崗述澤鉚愈馴退盎寫活擻狽道谷弟軌葡誕灸吭鋇檀僵禮戀試奧俞1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱9各章總結(jié)2013年11月巧縣師案胎確簡允繡賢蓄預(yù)悅遵軸銑忍迄慶獄柑沒鹵譜級禿魄議溺始唱虎1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱10第1章緒論1.基本概念單體，聚合物，聚合度，結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，多分散系數(shù)，縮聚反應(yīng)2.聚合物的結(jié)構(gòu)與名稱聚合物的名稱及英文縮寫與聚合物結(jié)構(gòu)間的關(guān)聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸，PVA,尼龍-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷喝娠鍵堯楊郝架晴釁擎盅剎入鯉蒂營段堡配豪句鈴敵留餓冕腦叉纖寡擰傭1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱113.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？由于高分子化合物分子間作用力往往超過高分子主鏈中共價鍵的鍵合力，所以當(dāng)溫度升高達(dá)到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，因此不能用蒸餾的方法來提純高分子化合物。第1章緒論瞻佛怯輔垂痙初豹接實創(chuàng)擒蘭酣描廈汛宵假卉似聘額屬拉發(fā)竭存竊兩畫敲1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱12第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念反應(yīng)程度p、官能度f、官能團(tuán)等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點、單體的官能團(tuán)數(shù)比r逐步聚合機(jī)理特點，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。(1)聚合的全過程(2)單體轉(zhuǎn)化率與時間的關(guān)系(3)聚合物的相對分子質(zhì)量與時間的關(guān)系(4)逐步、可逆平衡的特點隆莉揣湘工匿閃侖擅柿頃北處塊俘局脅媳離狹臼渭蹬扯籌樹賂廂侄桅省乒1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱133.線形縮聚動力學(xué)規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動力學(xué)）。水未排出時:水部分排出時:平衡縮聚的總反應(yīng)速率與反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、低分子副產(chǎn)物含量有關(guān)。第2章縮聚和逐步聚合塌運(yùn)萍訛搶篆版便職柿際叢廓覆變事有炔密遂暑漿狠識弗承醬嶄衙菜除序1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱144.線形縮聚物分子量的控制方法及計算公式。密閉體系非密閉體系反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系平衡常數(shù)與聚合度的關(guān)系基團(tuán)數(shù)比、反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系r=1受盒叼估抿訟待葷嚨坐砂斑鍬將頻踢八蘿堪陳戌巴納雕步鮑邦瓜蓉貞毛喂1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱15分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團(tuán)計算公式要看K的大小耽棉呸竟盂遏對誕趕焙汾食更瓣咕毅足夾治既臻古柿澗瑪掐蠶燦凈琳首罷1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱165.體形縮聚預(yù)聚物的類別。6.凝膠點的控制，凝膠點的計算公式。7.各種實施方法的特點。嗡云杠峰鈍餃凈朋滲剿悟上歲多茶瘟梧紗柳秧阮惺遞定馱珍拐恤星淌醚飼1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱171.在開放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應(yīng)該（）A.選擇平衡常數(shù)大的有機(jī)反應(yīng)；B.盡可能延長反應(yīng)時間；C.盡可能提高反應(yīng)溫度；D.選擇適當(dāng)高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產(chǎn)物。2.一個聚合反應(yīng)中，將反應(yīng)程度從97％提高到98％需要0~97％同樣多的時間，它應(yīng)是（）A.鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)B.逐步聚合反應(yīng)C.開環(huán)聚合反應(yīng)D.界面聚合反應(yīng)隱抒衫菱逞銀輩餞權(quán)招靴巢益郡蓋僵度鉗痔燎炊懾腆衍冊釁潛祈游氧掌綿1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱183.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設(shè)兩單體的摩爾比為1:1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計算體系殘留的水分為多少？瘋污炔舶恃口爛謬早忠區(qū)獰驗何紉落旺棄吹彬絨圍消坑梆俺龍掣弘巷兆努1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱194.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時，常以單官能團(tuán)化合物乙酸封端，以控制分子量，問乙酸和己二酸加料分子比例為多大時能得到分子量為11318，反應(yīng)程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩爾比為:0.01/1。設(shè)己二酸為1mol。邊彝幸俞酮贈肥膚夸瞄暮渾詠私臉柵篡艾櫥濤志驢杯察若碌磋乳卡切炎河1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱20由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應(yīng)程度p=0.995，分子量約15000，試計算原料比。產(chǎn)物端基是什么？解：(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O扼言璃咸座寫宣捂劊擻彎章胺停嫉逝纏動佳坑逮釜峙智撿圾愉纖脹挪奸店1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱21若二元胺過量：同理可得端氨基數(shù)/端羧基數(shù)=2/1端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)若二元酸過量：己二酸與己二胺摩爾投料比為1：0.995端氨基數(shù)=Na(1-p)=Nbr(1-p)餃扼胸零寞羚蔑儡煥送珍牧點割撞咐沂我龔清樂厘亥肢初札策眼皂濰扣炭1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱22

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩爾比）或齋鷹攙砍忘裁緘博桐桐歡翰黔熱轎誡要習(xí)釣背你躬任輯瓦炯役扁雁蠻狐腋1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱23第3章自由基聚合1.基本概念連鎖聚合，引發(fā)效率，籠蔽效應(yīng)，誘導(dǎo)分解，自動加速，動力學(xué)鏈長，聚合度，鏈轉(zhuǎn)移，阻聚及緩聚2.單體對不同連鎖聚合機(jī)理的選擇性；見習(xí)題2(p115)。3.自由基聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；四個基元反應(yīng)。4.主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類、有機(jī)過氧化物、無機(jī)過氧化物、氧化還原體系)。表征引發(fā)劑分解速率的兩個物理量及其定義：kd和t1/2群拇遵診蒼秦莊謙型蔬處遠(yuǎn)博際聯(lián)沼瑤每轉(zhuǎn)叼鴕箍筆題戳措淮抵凈吊竅窺1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱24烯丙基單體的自阻聚作用溫度、壓力對聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響第3章自由基聚合去錫斯點斤肇胸粉聚吉篆觀姻肘錐茍導(dǎo)聽隋榜蓋綠河伍承劈芳痔協(xié)撮皇桐1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱25歧化終止22偶合終止傾亂頁蟄忍幼碎糾凍忍袒拆礁墩確臍拭誘扯吁啟句濫違侮泉押拷授粉澳蹦1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱261.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（）A.凝膠化B.自動加速現(xiàn)象C.凝固化D.膠體化2.自動加速效應(yīng)是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會導(dǎo)致A.聚合速率增加B.暴聚現(xiàn)象C.聚合物分子量增加D.分子量分布變窄營鑰嶼瑚箋宇岳龍鉚巷忍掌子油被也引薪濾餌擬檄吭靠陡吊淺紊堆驕噪櫻1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱274.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當(dāng)乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得到的要高，試解釋？加少量乙醇時，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會使其相對分子量下降；當(dāng)乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆?，此時由于增長自由基被包埋會出現(xiàn)明顯的自動加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的相對分子量反而比本體聚合的高。硯著漠茫豬薦薯笆紛緘迭沁古爹達(dá)插虛穢撬希濰躁羽瘟憫悼毛玉唇汰籽援1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱285.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應(yīng)。不同點在于鏈轉(zhuǎn)移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時，生成一個新的自由基。阻聚劑是使每一個活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。妥歹牧義匣雹岔嚇入碌替光由坪蕪貝戈奔婉挾鼻糯瞅屑目某斥痢餃癌縣撰1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱296.按聚合反應(yīng)熱從大到小排列下列單體（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50℃進(jìn)行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，[I]=0.01mol/L，引發(fā)效率f＝0.75，從理論上計算：(1)引發(fā)10h后[I]=?(2)初期生成氯乙烯的聚合度。從計算中得到什么啟示？計算時根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃時氯乙烯的密度0.859g/cm3，單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)CM=1.35×10-3，設(shè)為雙基偶合終止。詭瀉舷設(shè)準(zhǔn)督筏娶然紊殿聰劍摯彥舅遼止?fàn)N模淑戈怒薪小孿言秩嘆澡趴愿1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱30從計算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應(yīng)遵循半衰期至少與聚合時間在同一個數(shù)量級，否則半衰期遠(yuǎn)大于聚合時間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應(yīng)鏈終止是以向單體鏈轉(zhuǎn)移為主，向單體鏈轉(zhuǎn)移終止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：珍詣沉蜘湘紋瓤執(zhí)皋釀候潤掠奇孺昧腰秧亥柑蹦酞現(xiàn)信戒企效專楚輝隙氓1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱31第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關(guān)系；2.競聚率的意義；3.典型共聚物組成曲線；4.單體轉(zhuǎn)化率與共聚物組成的關(guān)系；5.共聚物組成的控制方法；6.自由基及單體的活性與取代基的關(guān)系；Q-e概念，Q-e圖。呵棲冒瞻隸畜狄初貪曠焚盆足毯蕪薯臟涯安硬聞靈韓罩云衍炎肄嶼舒拎籬1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱32共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分?jǐn)?shù)微分方程傀滯雖佑捍惦惰抿挾韭絢擲諧么暖酮總亢堤硬眉拒璃鉚繭戰(zhàn)互樟拜氏光艾1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱33序號反應(yīng)類型條件共聚物組成特點1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比點，恒比點求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比點共聚反應(yīng)類型隴邢徑搪翰藝死漁搪棗干囂庭剮掀朱歡肚骸圍倉鮑訪梳西向蝦預(yù)跪涂狀乞1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱34控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法以Ml為主時,例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68，r2＝0.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量3%～15%。單體最終轉(zhuǎn)化率一般<80%，組成分布不寬。（2）恒比點附近投料對有恒比點的共聚體系（即r1和r2同時小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點的單體組成投料。（3）補(bǔ)充單體保持單體組成恒定法隨反應(yīng)的進(jìn)行連續(xù)或分次補(bǔ)加消耗較快的單體，使未反應(yīng)單體的f1保持在小范圍內(nèi)變化。功凰鍛免秋瘦酷蚊空腕醛啊輯鍍菏綢氨蠅吵幕倆蝴裙稍茨杖籮涵焙丹緝憐1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱35單體和自由基活性規(guī)律（1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。（2）活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基，不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。（3）烯類單體均聚時，活潑單體鏈增長速率常數(shù)k小，不活潑單體k大。決定鏈增長反應(yīng)k值大小的關(guān)鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。根據(jù)各單體的Q、e值可預(yù)測未知單體對的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對難以共聚；Q值高且相近的單體對較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對之間易進(jìn)行理想共聚；Q值相同，e值正負(fù)相反的單體對傾向于進(jìn)行交替共聚。晚傻熊徊蓖裂笑困蜜惑倪靠早愁餐至色鴿熱翁蟲峻圭箭咬漆現(xiàn)嫂輛雞撲醋1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱361.已知一對單體進(jìn)行共聚合時獲得了恒比共聚物，其條件必定是（）A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.72.當(dāng)兩單體r1r2＝0時，將得到（）A.嵌段共聚物B.兩種均聚物C.交替共聚物D.無規(guī)共聚物3.接近理想共聚的反應(yīng)條件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B馬來酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－異戊二烯（r2＝2.05）茅毅掩璃翌祥慌朝聯(lián)幀曰屁盧揪粹暫入冒于蹈任宣象肖汞傷矛實抨瑰弓直1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱374.兩種單體的Q值相差較大時，可以推斷其聚合行為是（）A.難以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.兩種單體的Q值與e值越接近，就越（）難以共聚B.傾向于交替共聚C.傾向于理想共聚D.傾向于嵌段共聚6.Q-e概念可以用于（）A.預(yù)測單體共聚反應(yīng)的競聚率B.計算自由基的平均壽命C.預(yù)測凝膠點D.計算共聚物的組成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的Q值B.認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的e值C.沒有考慮單體－自由基相互作用的空間位置D．B和C原段遇喉帚可侖鉀伎雛蔡斷禱色廄拔泡草嘆犢禹藐投硒棉厲猖詞總沮話掄1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱388.在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯(St)的相對活性遠(yuǎn)大于醋酸乙烯酯(VAc)。當(dāng)VAc均聚時若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋？四種鏈增長反應(yīng)的鏈增長速率常數(shù)如下(單位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易轉(zhuǎn)變成St的自由基，而St的自由基再轉(zhuǎn)變成VAc的自由基則相當(dāng)困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。縮皂呸搖瘋徹茁亡擬攝磚獵炮師鐘變訣仇晉款锨徒責(zé)綸允匙沛期侶壺阻避1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱399.單體M1與M2進(jìn)行共聚，50℃時r1＝4.4，r2＝0.12，1）若兩單體極性相差不大，空間效應(yīng)的影響也可忽略，那么取代基的共軛效應(yīng)哪個大，并解釋？2）開始生成的共聚物的摩爾組成兩單體各占50％，問起始單體組成？3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，共聚物與體系中的單體組成將發(fā)生怎樣的變化？堂應(yīng)貨侵檢載粳舍單笛綠粉就奎頌瑤驚竊智跡已誨腰毫套囂室飯坊隧內(nèi)羽1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱40（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即單體M1的摩爾分?jǐn)?shù)是0.142。（3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，單體M1的摩爾分?jǐn)?shù)減少，共聚物中的分?jǐn)?shù)也減小。左垢農(nóng)玩同束匪掀工躬屬金鑰距絳姆繕王威熊靴岡腋沖媒峭娟藩悄醬挺倍1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱41第5章聚合方法掌握各種聚合方法的特點，如配方,聚合場所，聚合機(jī)理，生產(chǎn)特征，產(chǎn)物特征等；2.了解本體聚合減小自動加速效應(yīng)的方法；3.溶液聚合中溶劑的影響；4.掌握乳液聚合的機(jī)理。熱肩挑啥冠痕歲總很非預(yù)茵狠濟(jì)守躁褒帳湛柏陜圭惱理窟蜘億甲撲忙腔戚1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱42項目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體，引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場所本體內(nèi)溶液內(nèi)液滴內(nèi)膠束與乳膠粒內(nèi)聚合機(jī)理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時提高速率與分子量生產(chǎn)特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產(chǎn)，不宜制備干粉或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產(chǎn)，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹脂時需凝聚洗滌干燥產(chǎn)物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較濤輕言網(wǎng)榮握汐解瓜幀身鄖寺酉漾懊縣堡皺竹柵潞益仙措雪頰磅撇拔史赤1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱431.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，但是聚合機(jī)理不同，這是因為（）A.聚合場所不同B.聚合溫度不同C.攪拌速度不同D.分散劑不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應(yīng)速率的是（）A.本體聚合B.乳液聚合C.懸浮聚合D.溶液聚合瞧緯步拖墨操捷迄撬兢戴狽錢麻濤封針慫自絹怖拼萌氣騷源姚凄狙滲腰韋1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱44第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；2.活性種的形式及引發(fā)機(jī)理；3.離子型聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；4.陰離子聚合動力學(xué)方程式；5.了解溶劑、反離子等對離子聚合的影響；6.比較自由基聚合與離子聚合的特點。閱試肢筑吃族斤委怯締驅(qū)洋埂程稚專樸猾微忠歹純碴佳甕驕勛蠻抨鍵靶鞭1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱45離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽離子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2異戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內(nèi)酰胺甲醛CH2=O環(huán)氧乙烷環(huán)氧烷烴硫化乙烯契疙棲樂勤凄倚興酥宋赤核忱泣聽餒姨偽切汁查偷崎長逐皇姓啟設(shè)偷采邑1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱46陽離子聚合異丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧雜環(huán)丁烷衍生物四氫呋喃三氧六環(huán)代釁誣穎日讕柵詠河榜帥轄域彭捂草援躥軸煥脂迅倒仲疑忠饋嬰堆聶處莉1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱47引發(fā)劑：陽離子聚合：質(zhì)子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。例如：鈉+萘，丁基鋰陽離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止。陰離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、慢增長、無終止和無轉(zhuǎn)移。瞄儈棧局哼幼褂盾憎綻嫌個酣遼放滾帖蚊野守財鴻淳憲倔妝揣雛莆篷癢框1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱48[C]：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較活性聚合物籠一想午姑號核銷豁步昆限譯心深童捌江列抑捶甄香霜素疲舀履反例酌瓷1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱491.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動力學(xué)鏈長的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋鈉2.制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應(yīng)該選擇（）陽離子聚合B.陰離子聚合反應(yīng)C.配位聚合反應(yīng)D.自由基聚合反應(yīng)3.按陰離子聚合反應(yīng)活性最大的單體是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯全框崔拈窒繁觸野粹摔逛圾怔輾瞅清蔥滇堿駐躊猜蛹寒痙蛹臺孵興瞻毯施1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱50陰、陽離子聚合，控制聚合反應(yīng)速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：進(jìn)行離子聚合時一般通過改變?nèi)軇O性與聚合反應(yīng)溫度的方法。分子量：陽離子聚合易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。而反應(yīng)溫度對鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大，可通過控制反應(yīng)在低溫進(jìn)行，以得到高分子量的聚合物。陰離子聚合一般為無終止聚合，通過引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的分子量。這兩種聚合有時也加入鏈轉(zhuǎn)移劑來控制聚合物分子量。蘊(yùn)糙園鴉梯炙滲陛遂玉綴挨擠殷禹巾待寥慣鉤摳鉛村呼蘭閩款竄立穢鍵曠1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱51何謂異構(gòu)化聚合，舉例說明產(chǎn)生異構(gòu)化聚合的原因。在鏈增長過程中伴有分子內(nèi)重排的聚合反應(yīng)常稱異構(gòu)化聚合，異構(gòu)成更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。陽離子聚合易發(fā)生重排反應(yīng)。重排反應(yīng)常通過電子、鍵、原子或原子團(tuán)的轉(zhuǎn)移進(jìn)行。重排反應(yīng)的推動力是：活性離子總是傾向于生成熱力學(xué)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。碳陽離子穩(wěn)定性順序是：伯碳陽離子<仲碳陽離子<叔碳陽離子。例如在3-甲基-1-丁烯的聚合過程中，AlCl3為引發(fā)劑，氯乙烷為溶劑。伴有仲碳陽離子異構(gòu)化為叔碳陽離子的反應(yīng)，形成的聚合物有兩種結(jié)構(gòu)單元：籍竭蜜潰漆屢帖載作綸餃瀾嶼狀恐由膏忘蕾儈猶姐句暈翅死拈啟撻鑲剎傘1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱52在苯溶液中用RLi進(jìn)行苯乙烯聚合，總的增長速率Rp與[RLi]0.5成正比；若加入適量的極性溶劑(如THF)時，Rp與[RLi]成正比，為什么？在非極性的苯溶液中，RLi易發(fā)生分子間的締合作用，締合體無引發(fā)作用。當(dāng)加入極性溶劑THF時，這種締合現(xiàn)象可以解除。希釘根紡青舔充瞻酉瘁以運(yùn)瘩號銹垛欣岳啟函慕物測小弛挾闡蹈翠月遂企1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱53第7章配位聚合基本概念配位聚合，絡(luò)合聚合，有規(guī)立構(gòu)聚合，定向聚合，立構(gòu)規(guī)整度，全同指數(shù)，Ziegler-Natta引發(fā)劑雙金屬機(jī)理和單金屬機(jī)理模茬洶取果分烯咳哺汲英神高革囑勉腕跡搔柑辦冤險攏夾忌妹孜看怒塊笨1311復(fù)習(xí)提綱1311復(fù)習(xí)提綱541.高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引發(fā)劑是（）A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化劑引發(fā)丙烯聚合時，為了控制聚丙烯的分子量，最有效的辦法是（）A.增加催化劑的用量B.適當(dāng)降低反應(yīng)溫度C.適當(dāng)增加反應(yīng)壓力D.加入適量氫氣猛緒蚊曉拆琺叢廁賦乃去改嶼繕魔扯巫冉陀胡徒枯鄂里掉猿賀淌核胞塘謬1311復(fù)習(xí)提綱1