木素選擇性深度脫木素技術(shù)

木素選擇性深度脫木素技術(shù)第1頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月脫木素選擇性木素脫除和碳水化合物降解而言對于脫木素程度相同的情況下，對碳水化合物損害較少，認(rèn)為是脫木素選擇性高或是對碳水化合物降解程度相同的情況下，木素脫除程度大，也被認(rèn)為脫木素選擇性高深度脫木素相對于傳統(tǒng)制漿方法或工藝而言在保證紙漿強(qiáng)度不再下降的情況下，更多的脫除木素，采用價(jià)格更高昂的環(huán)境更友好的漂白劑成本不變或提高不大保護(hù)碳水化合物和提高木素脫除效率第2頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月堿法制漿脫木素反應(yīng)酚型α-芳基醚鍵和α-烷基醚鍵聯(lián)接的堿化斷裂最容易斷裂，氫氧化鈉促進(jìn)了酚鹽結(jié)構(gòu)的重排而消去了α-芳基和α-烷基取代物形成了亞甲基醌基結(jié)構(gòu)；非酚型的α-芳基醚鍵，非常穩(wěn)定。第3頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月酚型β-芳基醚鍵的堿化斷裂和硫化斷裂堿化斷裂：酚型β-芳基醚鍵在燒堿法蒸煮時(shí)，由于其他反應(yīng)是β-質(zhì)子消除反應(yīng)和β-甲醛消除反應(yīng)，因此多數(shù)不能斷裂，只有少量這種鍵在通過氫氧根對α-碳原子的親核攻擊形成環(huán)氧化合物時(shí)才有斷裂；硫化斷裂：在硫酸鹽法蒸煮時(shí)，由于ＨＳ－（或Ｓ２－）離子的電負(fù)性較ＯＨ－離子強(qiáng)，其親核攻擊能力也強(qiáng)，所以能順利迅速形成環(huán)硫化合物進(jìn)而使β-芳基醚鍵斷裂。第4頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月非酚型β-芳基醚鍵的堿化斷裂和硫化斷裂。堿化斷裂只有α-羥基的非酚型β-芳基醚鍵才能進(jìn)行堿化斷裂。由于α-羥基在堿液中容易電離，形成的氧離子能攻擊β位置的碳原子而形成環(huán)氧化合物。促使β-芳基醚鍵斷裂。第5頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月硫化斷裂具有α-羰基的非酚型β-芳基醚鍵才能進(jìn)行硫化斷裂。α-羰基能促使環(huán)硫化合物形成，從而使β-芳基醚鍵斷裂。第6頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月芳基-烷基和烷基-烷基間C-C鍵的斷裂C-C鍵很穩(wěn)定不是堿法制漿中的主要反應(yīng)活性基團(tuán)相連可能發(fā)生斷裂第7頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月芳基-烷基醚鍵的斷裂甲氧基中甲基的脫除，對木素分子的變小，無關(guān)緊要，但它是堿法蒸煮中形成甲醇或甲硫醇的主要反應(yīng)，生成的甲硫醇臭氣的主要來源。第8頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月堿法制漿的縮合反應(yīng)影響木素的溶出的主要是C

-Aｒ的縮合反應(yīng)縮合反應(yīng)和從亞甲基醌結(jié)構(gòu)開始，當(dāng)有足夠的氫氧化鈉或硫化鈉時(shí)，進(jìn)行的是脫木素反應(yīng)；如堿不夠，則產(chǎn)生縮合反應(yīng)。斷裂的木素經(jīng)縮合變成分子更大的木素，更加難以溶解。Cβ－Cγ的縮合反應(yīng)和酚型結(jié)構(gòu)單元或斷裂產(chǎn)物與甲醛的縮合反應(yīng)，均多數(shù)在黑液中進(jìn)行，對木素溶出影響不大。第9頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月堿法制漿碳水化合物降解剝皮反應(yīng)與堿性水解剝皮反應(yīng)150℃纖維素末端基還原性造成的可以通過化學(xué)方法緩解和避免堿性水解100℃無化學(xué)藥劑可以緩解和避免理論上可以通過降低蒸煮液堿濃、降低最高蒸煮溫度和縮短蒸煮時(shí)間來緩解第10頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月木素脫除、碳水化合物降解木素脫除速率：碳水化合物鏈斷裂：第11頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月傳統(tǒng)制漿工藝特點(diǎn)及問題主要特點(diǎn)：木片和全部蒸煮液一開始就接觸全程采用蒸汽加熱木片全壓噴放主要問題：堿分配不合理前期堿濃度高，木素脫出少，與碳水化合物發(fā)生反應(yīng)；后期堿濃度不足，或增加總有效堿用量，惡性循環(huán)；硫離子濃度不足，或增加硫化度及總有效堿用量；脫木素選擇性差針葉木：卡伯值30（20高錳酸鉀值）闊葉木：卡伯值20（14高錳酸鉀值）草類原料：卡伯值14（10高錳酸鉀值）第12頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月主要問題：能量消耗大全程蒸汽加熱，蒸汽消耗量大；全壓噴放，閃蒸氣量大，難以綜合利用；間歇蒸煮黑液濃度低，蒸發(fā)蒸汽消耗大。最高蒸煮溫度高針葉木：171-175℃闊葉木：165-170℃草類原料：160-165℃碳水化合物降解嚴(yán)重，半纖維素保留率低；纖維素：5%半纖維素：75%第13頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月主要問題：蒸煮液溶解木素和鈉離子濃度高殘余木素脫除困難，卡伯值難以下降；ECF\TCF漂白成本居高不下，難以推廣；漿料制漿ECF要求TCF要求闊葉木20-2216-1814-16針葉木28-3522-2518-22草類原料14-179-117-9第14頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月提高木素選擇性的途徑：保護(hù)碳水化合物提高脫木素速率第15頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月深度脫木素制漿技術(shù)由來與發(fā)展1978年，瑞典皇家工業(yè)大學(xué)Hartler教授首次提出深度脫木素的概念。紙漿的卡伯值比傳統(tǒng)的硫酸鹽漿卡伯值更低不損害紙漿的強(qiáng)度八十年代初，四個(gè)基本原則余熱與殘堿利用的發(fā)現(xiàn)脫木素選擇性提高纖維破外少木素脫出多第16頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月深度脫木素制漿技術(shù)由來與發(fā)展1990年，RDH投產(chǎn)，加拿大（1家）、美國（2家）1997年，廣東鼎豐2008年，廣西賀達(dá)全球約30套連續(xù)蒸煮——技術(shù)突破：第一次是1958年發(fā)展了冷噴放技術(shù)，即向蒸煮器底部注入70~80°C稀黑液，使紙漿噴放時(shí)的溫度降低到85°C左右，從而改善了紙漿的強(qiáng)度特性。第二次是1962年研究成功的鍋內(nèi)高溫逆流洗滌，大大提高了洗滌效率，簡化了洗漿設(shè)備。第17頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月深度脫木素的四個(gè)基本原則蒸煮過程中的堿液濃度盡量保持均勻，在初始脫木素階段堿液濃度要較低,接近蒸煮終了時(shí)堿液濃度要較高；保持蒸煮液中有較高的HS－濃度，特別是蒸煮初期和大量脫木素階段開始時(shí)，保持較高的HS－濃度；保持蒸煮液中較低的溶解木素和Na＋濃度，特別是在殘余木素脫出階段時(shí)木素降解產(chǎn)物濃度要低；保持較低的最高蒸煮溫度。第18頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月深度脫木素技術(shù)蒽醌（AQ）及蒽醌衍生物的使用KP-Na2Sx-AQ制漿、多硫化物制漿改良KP法（前期高SH-低OH-

，后期相反）低硫化物堿性亞硫酸鹽-蒽醌制漿（MSS-AQ）法MCC（ModifiedContinuousCooking）ITC法（IsothermalCooking）低溶解固形物蒸煮（LOW—SolidsCooking）快速置換加熱(RDH)蒸煮技術(shù)黑液預(yù)煮技術(shù)第19頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月蒽醌（AQ）及蒽醌衍生物的使用使紙漿得率提高2～3％添加AQ的卡伯值降低7個(gè)單位，或在相同卡伯值時(shí)，DDA添加的KP法紙漿得率比AQ法高2.3％AHQ溶于堿液，AQ不溶于堿液第20頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月

(a)anthraquinone(AQ)and(b)anthrahydroquinone(AHQ).

(a) (b)AQisinsolubleinthealkalisolution.AHQ,issoluble.

AQreactwithcarbohydratebecomeAHQ,andAHQwithligninchancetoAQ,recyclingduringthecooking.OO第21頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月EffectofHeatingTimeDuttaandBiermann:SolubleisBetterSAQ,asolubleformofAQ,decreasedkappanumberabout35%morethanAQInstantaneousrisetotemperature(about30min)Pekkala:NotSoFastSolubleAQis95%aseffectiveasAQ105minuterisetotemperatureFullerton:TheyAretheSameAQandAHQhavethesamerelativeeffect第22頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月EffectofLiquor-to-WoodRatioAbbotandBolkerIncreasingL:Wratiobyafactorof4hasnoeffectonkineticsKineticsisbasedonchargeonwood,ratherthanonconcentrationSuggeststhatAQprobablyformsimmobiledepositsduringthecooking第23頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月InitialAnthraquinoneInsolubilityAQCarbohydratesAHQOH-第24頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月solubilityDuringCookAHQCarbohydrates第25頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月AHQAQMembraneDonorAcceptorDithionitespeculate第26頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月KP-Na2Sx-AQ制漿、多硫化物制漿原理－－利用多硫化鈉的氧化作用將纖維素和半纖維素的醛末端基氧化成堿穩(wěn)定的糖酸末端基，終止剝皮反應(yīng)。2Na2S+O2+2H2OS2+4NaOHnS+Na2SNa2SnR纖，半纖－CHO＋S22－＋3OH-R纖，半纖－COO-+2S2-+2H2O第27頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月其他方法亞硫酸鈉－－保護(hù)碳水化合物，提高得率3R纖，半纖－CHO＋SO32－＋3OH－R纖，半纖－COO＋S2＋3H2O氧－堿法蒸煮－－可以消除廢氣，但分子氧不能選擇性脫木素添加無機(jī)還原性助劑的堿法蒸煮硼氫化鈉（NaBH4)---強(qiáng)還原劑，能將羰基還原為羥基，避免碳水化合物的剝皮反應(yīng)，可提高得率10％左右。R纖，半纖－CHO＋NaBH4R纖，半纖－CH2OH+NaBO3第28頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月改良的連續(xù)蒸煮(MCC)分段加入白液——合理分配藥液浸漬段加入約總量65％的白液，時(shí)間30min順流蒸煮區(qū)加入約15％的白液，時(shí)間60min逆流蒸煮區(qū)加入約20％的白液，時(shí)間60min降低后期溶解木素濃度在蒸煮后期采用逆流蒸煮——降低后期溶解木素和鈉離子濃度溶解木素高濃區(qū)抽取黑液去蒸發(fā)系統(tǒng)——降低體系溶解木素蒸煮時(shí)間比原料縮短——減低碳水化合物降解幾率紙漿強(qiáng)度提高，紙漿硬度降低（針葉木卡伯值25）第29頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第30頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月MCC技術(shù)主要應(yīng)用了深度脫木素的兩個(gè)原則：一是通過分段加入白液，在蒸煮開始時(shí)堿液濃度較低，而在蒸煮終了時(shí)堿液濃度較高，整個(gè)蒸煮過程中堿液濃度比較均勻；二是采用逆流蒸煮，同時(shí)逆流蒸煮區(qū)通過不斷的抽提黑液，使蒸煮液中溶解木素濃度降低第31頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月延伸改良的連續(xù)蒸煮EMCC將逆流蒸煮部分?jǐn)U大到了MCC的逆流高熱洗滌區(qū)——降低高溫蒸煮區(qū)溶解木素濃度使MCC的洗滌區(qū)變成了第二段逆流蒸煮區(qū)——提高后期脫木素效率整個(gè)系統(tǒng)在較低的溫度下進(jìn)行蒸煮——保護(hù)碳水化合物浸漬段加入白液總量的65％，原順流蒸煮區(qū)加入5％，原逆流蒸煮區(qū)加入10％，在原逆流洗滌區(qū)加入20％的白液——提高后期脫木素效率第32頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月在順流和逆流蒸煮區(qū)之間有黑液抽提濾網(wǎng)，抽出部分黑液，使蒸煮液中木素降解產(chǎn)物濃度降低。順流蒸煮時(shí)間45～60min，逆流蒸煮時(shí)間180～240min整個(gè)系統(tǒng)都以同樣的溫度160°C蒸煮，針葉木硫酸鹽漿卡伯值為17。第33頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第34頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月等溫連續(xù)蒸煮ITC所有蒸煮區(qū)都在同一溫度下蒸煮EMCC技術(shù)的卡米爾連續(xù)蒸煮器是液相蒸煮系統(tǒng)，而ITC則全是氣相蒸煮系統(tǒng)蒸煮液的密度(1．25～1．3g／cm3)大大超過蒸汽(<0．001g／cm3)的密度因此木片和蒸煮液之間的密度差別遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于木片和蒸汽間的密度差別第35頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第36頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第37頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月黑液浸漬技術(shù)BLI把蒸煮器中的抽出液重新泵送回到蒸煮器的浸漬段，相對較低的OH-濃度和相對較高的HS-濃度，預(yù)備硫化作用，提高脫木素選擇性傳統(tǒng)的浸漬時(shí)間為30min，BLI技術(shù)40min第38頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月低固形物蒸煮LSC將白液分級加入，本質(zhì)上與MCC、EMCC一樣主要區(qū)別是低固形物蒸煮在蒸煮器的各段都有蒸煮液抽出，降低各段蒸煮液中的固形物含量為了保證各段有足夠的堿濃，每段都需要補(bǔ)充白液，而且抽提與補(bǔ)液的次數(shù)也增加固形物濃度，特別是浸漬區(qū)和順流區(qū)的固形物濃度都降低了，從而提高了脫木素的選擇性第39頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第40頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月EAPC在EMCC和LSC技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展的最新深度脫木素技術(shù)主要是控制蒸煮過程中的蒸煮液濃度分布，在蒸煮后期適當(dāng)提高蒸煮液的濃度第41頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月RDH(RapidDisplacementHeat．

ing)技術(shù)和Super-Batch技術(shù)噸漿的蒸汽消耗降到了可與連續(xù)蒸煮系統(tǒng)相同的水平，這是靠利用在制漿末期黑液的熱值而得以實(shí)現(xiàn)第42頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月常規(guī)蒸煮與[DDS]

工藝流程的比較

ComparisonofCookingCycles常規(guī)蒸煮法制漿工藝過程

ConventionalPulpingDDS

–置換蒸煮系統(tǒng)工藝過程DDS–DisplacementDigesterSystemsTransferEnergy熱能與化學(xué)品的傳遞木/竹片裝鍋CHIPFILL升溫TTT高溫噴放HOTBLOW保溫TAT初級蒸煮IC中段蒸煮MC回收

RC放鍋DC木/竹片裝鍋FC保溫TAT升溫TTT第43頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月CoolWhite來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsHWAccum150oC

裝鍋竹/木片CHIP抽風(fēng)系統(tǒng)AIR溫黑液槽熱黑液槽熱白液槽蒸煮鍋Water水HotAccum170oC150oCWarmAccum130oC冷黑液槽HotWater熱水冷白液WhiteLiquor裝鍋（FC）

FillChip（75℃）冷黑液(85℃)進(jìn)入蒸煮鍋LiquorPad(85℃)RecTank80oC回收槽CoolTank85oC110oCSteam蒸汽第44頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月WarmFillReturnWarmFill初級蒸煮回流InitialCookReturnTopofDigesteronly95oC–GLVRDH95oCLargeTempDifferential來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsCoolTank85oCHWAccum150oCHotAccum170oC150oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽初級蒸煮（IC）

InitialCook（110℃）溫黑液(130℃)進(jìn)入蒸煮鍋InitialCook(130℃)回收槽Digester130oCWarmAccum110oCRecTank80oCSteam蒸汽大溫度差蒸煮鍋頂部溫度僅95oC–GLVRDH第45頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月WarmFillReturn溫黑液(130℃)進(jìn)入蒸煮鍋InitialCook(130℃)110oCnoTempDifferential來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsHWAccum150oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽初級蒸煮（IC）

InitialCook（125℃）回收槽WarmAccum130oCRecTank80oCCoolTank85oCCoolTank85oC初級蒸煮回流InitialCookReturn110oCDigester無溫度差HotAccum170oC150oCSteam蒸汽第46頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月熱黑液(150℃)進(jìn)入蒸煮鍋MiddleCook(150℃)Digester130oC來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsHWAccum150oCSteam蒸汽HotAccum170oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽中段蒸煮（MC）

MiddleCook（140℃）中段蒸煮回流MiddleCookReturn回收槽130oC110oCWarmAccum150oCRecTank80oCCoolTank85oCCoolTank85oC第47頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月熱黑液(170℃)進(jìn)入蒸煮鍋MiddleCooking(170℃)WarmFillReturnDigester中段蒸煮回流MiddleCookReturn150oC來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsWarmAccum130oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽中段蒸煮（MC）

MiddleCook（160℃）回收槽110oC170oCHotAccumHWAccum150oC150oCRecTank80oCCoolTank85oCCoolTank85oCSteam蒸汽第48頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月WarmFillReturnDigester來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsHWAccum150oCHotAccum170oC150oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽升溫與保溫（TTT/TAT）

Timeto/atTemperature排汽到溫黑液槽RelieftoBaccum回收槽WarmAccum130oC110oCRecTank80oCCoolTank85oCCoolTank85oCSteam蒸汽第49頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月WarmFillReturn來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsHWAccum150oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽回收到熱黑液外槽（RC）

Recovery（170℃）回收黑液到熱黑液外槽(170℃)RecoverytoCO(170℃)回收泵Recoverypump回收槽RecTank80oCWarmAccum130oC110oCHotAccum170oC150oC170oCDigester回收液進(jìn)入蒸煮鍋RecoveryLiquorCoolTank85oCCoolTank85oCSteam蒸汽第50頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月WarmFillReturn130oC來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsHotAccum170oC150oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽回收泵Recoverypump回收到溫黑液外槽（RC）

Recovery（130℃）回收黑液到溫黑液外槽(130℃)RecoverytoBO(130℃)回收槽130oC110oCWarmAccumRecTank80oCDigester稀釋液進(jìn)入蒸煮鍋DilutionLiquorCoolTank85oCCoolTank85oCHWAccum150oCSteam蒸汽第51頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsCoolTank85oCCoolTank85oCHotAccum170oC150oC冷白液WhiteLiquor熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽Water水HotWater熱水熱黑液槽去噴放鍋ToDischargeTank放鍋稀釋泵Dilutionpump放鍋(DC)

DISCARGE(<90℃)回收槽130oCWarmAccum110oCRecTank80oCHWAccum150oCSteam蒸汽第52頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月DDS

完整的工藝流程

ModelGTankFarm來自洗滌過濾系統(tǒng)的黑液WasherFiltrate去黑液蒸發(fā)系統(tǒng)ToEvapsCoolTank82oCHWDrum155oCSteam蒸汽冷白液WhiteLiquorHotAccum170oC150oCWarmAccum130oC110oCToDischargeTankDigesterDigesterDigesterDigesterDigester以前皂化物與抽提物SoapandExtractivesX0.55tonsteam/tonpulpHotWater

熱水Water水到噴放鍋0.55噸蒸汽/噸漿Steam蒸汽1st2nd1st1st1st2nd2nd2nd3rdRecTank80oC熱白液槽蒸煮鍋冷黑液槽溫黑液槽熱黑液槽回收槽中段蒸煮回流MiddleCookLiquorReturn初級蒸煮回流InitialCookingLiquorReturn回收液體回流RecoveryLiquorReturn藥液裝填LiquorPackingFill初級蒸煮InitialCookingLiquorFill回收RecoveryFillMidLevelCookingLiquorFill中段蒸煮第53頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月反應(yīng)生成物的再沉積問題在蒸煮后期pH下降時(shí)溶解了的聚木糖在纖維上的再沉積，木素也可能有類似的再沉積除了這些物理學(xué)再沉積現(xiàn)象外，溶解了的木素還可能與纖維組分重新凝集在一起溶出木素濃度增加將阻礙木素的繼續(xù)脫除，這在蒸煮后期尤為顯著。木素縮合的增加，以及木素降解產(chǎn)物擴(kuò)散速率的減少第54頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月木素的“記憶效應(yīng)”增加蒸煮第一段的硫氫化物離子濃度并不影響該段的速度，但卻增加第二段用新鮮的低硫氫化物離子濃度的藥液時(shí)的脫木素作用黑液預(yù)煮技術(shù)的本質(zhì)所在一方面可以回收熱能降低成本另一方面對木片進(jìn)行預(yù)硫化反應(yīng)降低第二段蒸煮脫木素反應(yīng)的活化能，起到縮短蒸煮時(shí)間或降低最高蒸煮溫度的功效第55頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月易溶木素的行為初始脫木素階段溶出的木素反應(yīng)活性大可能會(huì)在后繼的蒸煮中產(chǎn)生縮合第56頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月抽提物的行為多酚類化合物抽提樣品的堿消耗量變化與未抽提樣品的明顯不同，顯著的差別在脫木素的前期和后期階段在前期階段，當(dāng)脫木素量占總木素的30％時(shí)，未經(jīng)丙酮抽提過的樣品消耗堿的量比抽提過的明顯高，約多消耗5％～6％第57頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月多酚類化合物在堿液中一開始就大量溶出；隨著蒸煮時(shí)間的延長，多酚類化合物溶出率反而降低，在蒸煮中、后期的溶出率急劇下降第58頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月硫化物的行為在水溶液中Na2S能以三種形式存在，即S、HS一和溶解的H2S系統(tǒng)中三者存在平衡關(guān)系，各成分的含量取決于pH值和平衡常數(shù)的大小，而平衡常數(shù)又與反應(yīng)溫度和離子強(qiáng)度有關(guān)pH值較高，s和Hs-的濃度基本一致pH值逐漸下降，Hs-的濃度不斷增高。進(jìn)人大量脫木素階段后，幾乎全部以HS一的形式存在第59頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月黑液中的HS-離子主要以兩種形