食品樣品的采集與處理課件

第二章食品樣品的采集與處理

食品分析的對(duì)象包括各種原材料、農(nóng)副產(chǎn)品、半成品、各種添加劑、輔料及產(chǎn)品。種類繁多，成分復(fù)雜，來源不一，分析的目的，項(xiàng)目和要求也不盡相同，但無論哪種對(duì)象，都要按一個(gè)共同程序進(jìn)行一般為：樣品的采集制備和保存樣品的預(yù)處理成分分析數(shù)據(jù)記錄，整理分析報(bào)告的撰寫。第二章食品樣品的采集與處理食品分析的對(duì)象1

1.采樣——在大量產(chǎn)品（分析對(duì)象中）抽取有一定代表性樣品，供分析化驗(yàn)用，這項(xiàng)工作叫采樣。第一節(jié)樣品的采集、制備及保存

一、樣品的采集

1.采樣——在大量產(chǎn)品（分析對(duì)象中）抽取2正確采樣的意義:盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、準(zhǔn)確，但如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無價(jià)值，甚至得出錯(cuò)誤結(jié)論，造成重大經(jīng)濟(jì)損失以至誤傷人命，釀成大禍。正確采樣的意義:3正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當(dāng)。正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被4采樣要求（1）必須注意代表性和均勻性，以確保樣品能代表整個(gè)供試材料的平均組成。（2）要認(rèn)真填寫采樣記錄，寫明樣品的生產(chǎn)日期、批號(hào)、采樣條件、方法、數(shù)量、包裝情況等。外地調(diào)入的食品還應(yīng)結(jié)合運(yùn)貨單、商檢機(jī)關(guān)和衛(wèi)生部門的化驗(yàn)單、廠方化驗(yàn)單等，了解起運(yùn)日期、來源地點(diǎn)、數(shù)量、品質(zhì)及包裝情況。同時(shí)注意其運(yùn)輸及保管條件，并填寫檢驗(yàn)?zāi)康?、?xiàng)目及采樣人采樣要求（1）必須注意代表性和均勻性，以確保樣品能代表整個(gè)供52.樣品的分類檢樣——由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品,稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。原始樣品——把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品——原始樣品經(jīng)過處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。2.樣品的分類63.采樣的一般方法第一種采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。但隨機(jī)≠隨意。隨機(jī)——要保證所有物料各個(gè)部分被抽到的可能性均等。具體作法：3.采樣的一般方法第一種采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選7簡單隨機(jī)抽樣：單純隨機(jī)抽樣系統(tǒng)隨機(jī)抽樣：每隔一定時(shí)間或空間間隔進(jìn)行抽樣。分層隨機(jī)抽樣：分成若干層，每一層質(zhì)量盡可能均勻一致。每層隨機(jī)抽取，然后混合分段隨機(jī)抽樣保證代表性的前提下，注意抽樣方式的可行性和抽樣技術(shù)的先進(jìn)性簡單隨機(jī)抽樣：單純隨機(jī)抽樣8

（1）擲骰子—簡便易行，適于生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)用。（2）用隨機(jī)表。（3）用計(jì)算器、計(jì)算機(jī)。（4）用抽獎(jiǎng)機(jī)。食品樣品的采集與處理ppt課件9第二種采集方法是代表性抽樣：可按不同生產(chǎn)日期也可在流水線上按一定的時(shí)間間隔抽樣按分析的目的取樣如：粘稠不好混勻的液體，從包裝內(nèi)上、中、下分別取樣。蔬菜的營養(yǎng)成分（全菜）要從莖、枝、葉分別取，粉碎后，混勻。測(cè)魚頭部分的成分就只取魚頭?？傊鶕?jù)測(cè)定的目的而定采樣方法。第二種采集方法是代表性抽樣：105、具體樣品的抽取方法（1）有完整包裝的的食品，首先根據(jù)下列公式確定取樣件數(shù)：n=(N/2)1/2,n為取樣件數(shù)，N為總件數(shù)。A固體食品，每一包裝必須上中下三層取樣，混合成原是樣品B稠的半固體樣品，上中下三層取樣，C液體樣品混勻后取樣，大容器則用虹吸法分層取樣。（2）散裝固體食品，先劃分為若干等體積層，然后在每層的四角和中心分別取樣，混勻。5、具體樣品的抽取方法（1）有完整包裝的的食品，首先根據(jù)下列11二、樣品的制備樣品的制備——指對(duì)樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。四分法：二、樣品的制備樣品的制備——指對(duì)樣品的粉碎、混勻、縮分等過程12樣品的制備方法因產(chǎn)品類型不同而異液體、漿體或懸浮液體搖勻，充分?jǐn)嚢??；ゲ幌嗳莸囊后w（如油與水的混合物）先分離，再分別取樣。固體樣品切細(xì)、粉碎、搗碎、研磨等。罐頭除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。樣品的制備方法因產(chǎn)品類型不同而異液體、漿體或懸浮液體13三、樣品保存采取的樣品應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。放在密閉、潔凈容器內(nèi)，置于陰暗處保存。易腐敗變質(zhì)的放在0—5℃冰箱內(nèi)，保存時(shí)間也不能太長。易分解的要避光保存。特殊情況下，可加入不影響分析結(jié)果的防腐劑或冷凍干燥保存。三、樣品保存采取的樣品應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。14第二節(jié)樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；2、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。方法：主要有6種。原則：①消除干擾因素；②完整保留被測(cè)組分；③使被測(cè)組分濃縮；以便獲得可靠的分析結(jié)果。

第二節(jié)樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；15（一）有機(jī)物破壞法

測(cè)定食品中無機(jī)成分的含量，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)合體，如蛋白質(zhì)等。操作方法分為干法和濕法兩大類。1.干法灰化原理：將樣品至于電爐上加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，在置高溫爐中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o機(jī)成分。（一）有機(jī)物破壞法測(cè)定食品中無機(jī)成分的含量，16干法灰化方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：①此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。②因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分。③有機(jī)物分解徹底，操作簡單。缺點(diǎn)：①所需時(shí)間長。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。③坩堝對(duì)被測(cè)組分有吸留作用，使測(cè)定結(jié)果和回收率降低。干法灰化方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：172.濕法消化原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化氫等。2.濕法消化原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中18濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)間短。（2）由于加熱溫度低，可減少金屬揮發(fā)逸散的損失。缺點(diǎn)：（1）產(chǎn)生有害氣體。（2）初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。（3）試劑用量大，空白值偏高。濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)193.紫外光分解法

高壓汞燈提供紫外光。85±5℃，加雙氧水。4.微波高壓消煮器。食品樣品最多只要10分鐘（2.5MPa);其它方法：1.高壓密封消化法——120～150℃，數(shù)小時(shí)，要求密封條件高。2.自動(dòng)回流消化儀。3.紫外光分解法20（二）蒸餾法利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。

常壓蒸餾蒸減壓蒸餾餾水蒸氣蒸餾方掃集共蒸餾法共沸蒸餾萃取精餾

（二）蒸餾法利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。211.常壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。蒸餾釜：平底、圓底冷凝管：直管、球型、蛇型注意：1.爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管、素瓷片）2.溫度計(jì)插放位置。3.磨口裝置涂油脂。1.常壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。22食品樣品的采集與處理ppt課件232.減壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。2.減壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。24食品樣品的采集與處理ppt課件25減壓蒸餾裝置：1.水抽子（水噴射泵）2.安全瓶3.蒸餾瓶中一長管通入液下4.停機(jī)時(shí)，先移開熱源，慢慢放入空氣再撤真空，減壓蒸餾裝置：263.水蒸汽蒸餾適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來。水蒸汽蒸餾裝置見下圖。3.水蒸汽蒸餾適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水蒸汽蒸27食品樣品的采集與處理ppt課件28（三）、溶劑抽提法利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而是混合物分離的方法。浸提法溶劑抽提法溶劑萃取（LIE）超臨界萃?。⊿CFE）（SFE）固相萃?。⊿PE）微波萃取（MAE）超聲波萃?。║E）（三）、溶劑抽提法利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不291.浸提法（從固體中萃取有效成分）用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來，又稱“液——固萃取法”。1.浸提法（從固體中萃取有效成分）30由相似相溶原理選擇選溶劑沸點(diǎn)在45～80℃之間的，低，易揮發(fā)；高，不易提純，濃縮，溶劑與提取物不好分離。選穩(wěn)定性好的溶劑。

2).提取方法：

1）振蕩浸漬法2）搗碎法3）索氏提取法1).提取劑的選擇由相似相溶原理選擇2).提取方法：1).提取劑的31

2.溶劑萃取法

（溶劑分層、液液萃取、抽提）1).原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。新溶劑——萃取劑（新溶劑+被溶解組分）——萃取相（原溶液+被溶解組分）——萃余相2.溶劑萃取法323).關(guān)于萃取劑的選擇：（1）萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。（2）萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。（3）萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開，有時(shí)萃取相整體就是產(chǎn)品。2).方法：

工業(yè)上用萃取塔

實(shí)驗(yàn)室用分液漏斗3).關(guān)于萃取劑的選擇：2).方法：

工業(yè)上用33溶劑萃取法

優(yōu)點(diǎn)：

操作迅速、分離效果好、應(yīng)用廣泛。

缺點(diǎn)：

萃取劑往往易燃、易揮發(fā)、有毒。溶劑萃取法

優(yōu)點(diǎn)：

操作迅速、分離效果好、應(yīng)用廣泛。

缺點(diǎn)343.超臨界萃取（SFE）

利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大大增加。超臨界流體——流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體（臨界溫度為31.05℃，臨界壓力7.37Mpa）,不可燃、無毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好。3.超臨界萃?。⊿FE）利用超臨界流體SCF作為溶劑，用35溫度壓力固體液體氣體流體CTAB溫度壓力固體液體氣體流體CTAB36正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當(dāng)。上次課主要內(nèi)容回顧正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被37采樣要求（1）必須注意代表性和均勻性，以確保樣品能代表整個(gè)供試材料的平均組成。（2）要認(rèn)真填寫采樣記錄，寫明樣品的生產(chǎn)日期、批號(hào)、采樣條件、方法、數(shù)量、包裝情況等。外地調(diào)入的食品還應(yīng)結(jié)合運(yùn)貨單、商檢機(jī)關(guān)和衛(wèi)生部門的化驗(yàn)單、廠方化驗(yàn)單等，了解起運(yùn)日期、來源地點(diǎn)、數(shù)量、品質(zhì)及包裝情況。同時(shí)注意其運(yùn)輸及保管條件，并填寫檢驗(yàn)?zāi)康摹㈨?xiàng)目及采樣人采樣要求（1）必須注意代表性和均勻性，以確保樣品能代表整個(gè)供382.樣品的分類檢樣——由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品,稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。原始樣品——把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品——原始樣品經(jīng)過處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。2.樣品的分類393.采樣的一般方法第一種采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。但隨機(jī)≠隨意。隨機(jī)——要保證所有物料各個(gè)部分被抽到的可能性均等。具體作法：3.采樣的一般方法第一種采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選40簡單隨機(jī)抽樣：單純隨機(jī)抽樣系統(tǒng)隨機(jī)抽樣：每隔一定時(shí)間或空間間隔進(jìn)行抽樣。分層隨機(jī)抽樣：分成若干層，每一層質(zhì)量盡可能均勻一致。每層隨機(jī)抽取，然后混合分段隨機(jī)抽樣保證代表性的前提下，注意抽樣方式的可行性和抽樣技術(shù)的先進(jìn)性簡單隨機(jī)抽樣：單純隨機(jī)抽樣41

（1）擲骰子—簡便易行，適于生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)用。（2）用隨機(jī)表。（3）用計(jì)算器、計(jì)算機(jī)。（4）用抽獎(jiǎng)機(jī)。食品樣品的采集與處理ppt課件42第二種采集方法是代表性抽樣：可按不同生產(chǎn)日期也可在流水線上按一定的時(shí)間間隔抽樣按分析的目的取樣如：粘稠不好混勻的液體，從包裝內(nèi)上、中、下分別取樣。蔬菜的營養(yǎng)成分（全菜）要從莖、枝、葉分別取，粉碎后，混勻。測(cè)魚頭部分的成分就只取魚頭?？傊鶕?jù)測(cè)定的目的而定采樣方法。第二種采集方法是代表性抽樣：43樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；2、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。方法：主要有6種。原則：①消除干擾因素；②完整保留被測(cè)組分；③使被測(cè)組分濃縮；以便獲得可靠的分析結(jié)果。

樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；44（四）、色層分離法又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。色層分析——使多種組分混合物在不同的載體上進(jìn)行分離。（四）、色層分離法又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。451906年，俄國植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝CaCO3,石油醚溶解植物葉綠體倒入管內(nèi)，再用石油醚做淋洗劑，結(jié)果，柱子中被分成幾個(gè)不同顏色的譜帶。1906年，俄國植物學(xué)家46兩相物質(zhì)：固定相流動(dòng)相樣品要制備成液體或氣體。按固定相材料及使用形式分類柱色譜——固定相裝在色譜柱中紙色譜——層析濾紙為支持劑，濾紙上結(jié)合水為固定相。薄層色譜（TLC）——將固定相粉末制成薄層。氣相色譜（GC）——流動(dòng)相為氣體。液相色譜（HPLC）——流動(dòng)相為液體。兩相物質(zhì)：固定相流動(dòng)相樣品要制備成液體或氣體。47按不同的分離原理分：吸附層析分配層析離子交換層析凝膠層析按不同的分離原理分：48（五）、化學(xué)分離法1.磺化法和皂化法用來除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。1).硫酸磺化法（磺化法）用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SO3使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分開。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定。（五）、化學(xué)分離法1.磺化法和皂化法1).硫酸磺化法（492).皂化法原理:酯+堿酸或脂肪酸鹽+醇

（1）用于白酒中總酯的測(cè)定，用過量的NaOH將酯皂化掉，過量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來計(jì)算總酯。（2）用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。常用堿為NaOH或KOH，NaOH直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶液。2).皂化法502.沉淀分離法利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯贡粶y(cè)組分沉淀下來或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來，再經(jīng)過濾或離心把沉淀和母液分開。常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。2.沉淀分離法利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋?1例如，測(cè)冷飲中糖精鈉含量時(shí)，加入堿性硫酸銅，將蛋白質(zhì)及其它干擾物、雜質(zhì)沉淀出來，而糖精鈉留在試液中，取濾液進(jìn)行分析。例如，測(cè)冷飲中糖精鈉含量時(shí)，加入堿性硫酸銅，將蛋白質(zhì)及其它干521).鹽析法

所加鹽類不得破壞所要析出的成分。實(shí)質(zhì)：鹽類屬強(qiáng)電解質(zhì)，有強(qiáng)烈的水化作用，破壞物質(zhì)原有的水化層而使之沉淀。注意：要調(diào)整pH、T等條件。

缺點(diǎn)；沉淀物中往往存有大量鹽類，分離不徹底。1).鹽析法532).等電點(diǎn)法

凡具有兩性電解質(zhì)性質(zhì)的物質(zhì)，如氨基酸、蛋白質(zhì)等，當(dāng)pH調(diào)到適當(dāng)數(shù)值時(shí)，它們顯電中性，在水中溶解度最小，易形成沉淀。例：味精生產(chǎn)中，把發(fā)酵液的pH調(diào)到谷氨酸的等電點(diǎn)，大量谷氨酸就結(jié)晶析出。2).等電點(diǎn)法

凡具有兩性電解質(zhì)性質(zhì)的物質(zhì)，如氨基酸、蛋543.掩蔽法

向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在溶液中，而失去了干擾作用，多用于絡(luò)合滴定中。3.掩蔽法55(六)、濃縮為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。1、常壓濃縮待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮，也可用蒸餾裝置等。2、減壓濃縮適用對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。常用K—D濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。(六)、濃縮為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。56

（六）樣品的濃縮

1、K.D濃縮器濃縮法

圖中：

1.導(dǎo)氣管2.K.D瓶3.濃縮管4.水浴5.接受瓶6.減壓管（接抽氣泵）7.冷凝管

8.斯奈德管

（六）樣品的濃縮

1、K.D濃縮器濃縮法572、真空旋轉(zhuǎn)蒸餾法2、真空旋轉(zhuǎn)蒸餾法58第二章思考題食品樣品分析的程序采樣、檢樣、原始樣品、平均樣品。隨機(jī)抽樣的方法有哪些？四分法？樣品如何保存？說明預(yù)處理的目的和常用方法。指出干法灰化和濕法灰化的特點(diǎn)和應(yīng)用范圍第二章思考題食品樣品分析的程序59第三章數(shù)據(jù)處理與質(zhì)量控制第一節(jié)可信度的分析第二節(jié)誤差來源第三節(jié)數(shù)據(jù)處理方法第三章數(shù)據(jù)處理與質(zhì)量控制第一節(jié)可信度的分析60第一節(jié)可信度的分析一、平均值二、準(zhǔn)確度和精確度第一節(jié)可信度的分析一、平均值61（一）準(zhǔn)確度指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。準(zhǔn)確度的高低可用誤差或回收率來表示。誤差越小或回收率越大則準(zhǔn)確度越高。1.絕對(duì)誤差——測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值（通常用平均值代表）之差。（一）準(zhǔn)確度指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性622.相對(duì)誤差——絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。相對(duì)誤差比絕對(duì)誤差更能描繪誤差相對(duì)樣品的影響。當(dāng)兩個(gè)樣品的絕對(duì)誤差相同時(shí)，由于樣品含量大小不一樣，其相對(duì)誤差可差若干倍。例如絕對(duì)誤差都是1g,1、樣品的真實(shí)值是10g,相對(duì)誤差為10%2、樣品的真實(shí)值是1g,相對(duì)誤差為100%。2.相對(duì)誤差——絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。相對(duì)誤差比絕對(duì)誤差63

3.回收率

P%=x1-x0/m×100%

加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量

未知樣品的測(cè)定值

加標(biāo)樣品的測(cè)定值

3.回收率

P%=x1-x0/64（二）準(zhǔn)確度（一）準(zhǔn)確度——指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。它代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。估計(jì)測(cè)定數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度的高低用偏差來衡量。1.絕對(duì)偏差——測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差。d=xi-x（二）準(zhǔn)確度（一）準(zhǔn)確度——指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度652.相對(duì)偏差——絕對(duì)偏差占平均值的百分比。（1）相對(duì)算術(shù)平均偏差=d/x×100%（2）標(biāo)準(zhǔn)偏差S=√∑d2/n-1（3）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差—變異系數(shù)=S/x×100%標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差更有統(tǒng)計(jì)意義，說明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用

標(biāo)準(zhǔn)偏差

和變異系數(shù)

來表示一種分析方法的準(zhǔn)確度。變異系數(shù)=S/X·100%2.相對(duì)偏差——絕對(duì)偏差占平均值的百分比。（1）相對(duì)算術(shù)平均66

由于樣本方差帶有原觀測(cè)單位的平方單位，在僅表示一個(gè)資料中各觀測(cè)值的變異程度而不作其它分析時(shí)，常需要與平均數(shù)配合使用，這時(shí)應(yīng)將平方單位還原，即應(yīng)求出樣本方差的平方根。統(tǒng)計(jì)學(xué)上把樣本方差S2的平方根叫做樣本標(biāo)準(zhǔn)差，記為S，即：

67

在資料服從正態(tài)分布的條件下，資料中約有68.26%的觀測(cè)值在平均數(shù)左右一倍標(biāo)準(zhǔn)差（±S）范圍內(nèi)；約有95.43%的觀測(cè)值在平均數(shù)左右兩倍標(biāo)準(zhǔn)差（±2S）范圍內(nèi)；約有99.73%的觀測(cè)值在平均數(shù)左右三倍標(biāo)準(zhǔn)差（±3S）范圍內(nèi)。也就是說全距近似地等于6倍標(biāo)準(zhǔn)差，可用（全距/6）來粗略估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)差。在資料服從正態(tài)分布的條件下，資料中約有68.268在試驗(yàn)研究工作中，通常將平均數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)差寫在一起，用＋S在試驗(yàn)研究工作中，通常將平均數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)差寫在一起，用＋S69變異系數(shù)的計(jì)算公式為：

變異系數(shù)的計(jì)算公式為：