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1.熱容①熱容定義:給定條件下:定壓或定容及W′=0,無(wú)相變化,無(wú)化學(xué)變化時(shí)②摩爾熱容定容摩爾熱容定壓摩爾熱容2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程1.熱容給定條件下:定壓或定容及W′=0,無(wú)相變化,無(wú)化學(xué)③摩爾熱容與溫度關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)式Cp,m=a+bT+cT2+dT3 或 Cp,m=a+bT+c′T-2
式中a,b,c,c′,d對(duì)一定物質(zhì)均為常數(shù),可由數(shù)據(jù)表查得(見(jiàn)附錄Ⅵ)。④Cp,m與CV,m的關(guān)系2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程③摩爾熱容與溫度關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)式再由定壓下代入式,得2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程再由定壓下代入式,得2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)對(duì)于理想氣體在具體應(yīng)用中,對(duì)單、雙原子理想氣體可取以下值:?jiǎn)卧臃肿与p原子分子Cp,m-Cv,m=RCp—Cv=nR2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程對(duì)于理想氣體在具體應(yīng)用中,對(duì)單、雙原子理想氣體可取以下值:⑤.應(yīng)用應(yīng)用體系為單純的PVT變化。b.對(duì)于理想氣體,U=f(T)H=f(T)說(shuō)明理想氣體U和H只是T的狀態(tài)函數(shù),不受過(guò)程是否恒容或恒壓以及其它條件的限制,但此過(guò)程的Q不一定等于QV,QPc.對(duì)于凝聚態(tài)物質(zhì)Cp,m—Cv,m=0(少數(shù)物質(zhì)除外,如C6H6,C2H5OH),因?yàn)橐汗虘B(tài)物質(zhì)的摩爾體積隨溫度的變化可忽略。2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程⑤.應(yīng)用應(yīng)用體系為單純的PVT變化。2.4熱容,恒容變2.氣體恒容變溫過(guò)程微分:
積分:恒容過(guò)程:W=0ΔH=ΔU+VΔp對(duì)理想氣體VΔp=nRΔT
故ΔH=ΔU+nRΔT2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程2.氣體恒容變溫過(guò)程積分:恒容過(guò)程:W=03.氣體恒壓變溫過(guò)程微分:
積分:恒壓過(guò)程:W=-PΔVΔU=ΔH-pΔV對(duì)理想氣體W=-PΔV=-nRΔT2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程3.氣體恒壓變溫過(guò)程積分:恒壓過(guò)程:W=-4.凝聚態(tài)物質(zhì)變溫過(guò)程微分:
積分:此過(guò)程:W=-PΔV≈0ΔU≈Q例題2.4.1和2.4.2思考題:1.為什么對(duì)于理想氣體,公式
可用來(lái)計(jì)算任一過(guò)程的ΔU,并不受定容條件的限制?2.4熱容,恒容變溫過(guò)程、恒壓變溫過(guò)程答:因?yàn)閷?duì)理想氣體,U=f(T),內(nèi)能僅是溫度的函數(shù),從始態(tài)出發(fā),不論經(jīng)什么過(guò)程,達(dá)到不同的終態(tài),只要始終態(tài)溫度分別相同
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