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證券研究報(bào)告·行業(yè)研究·電力設(shè)備與新能源行業(yè)千呼萬喚始出來,猶抱琵琶半遮面--固態(tài)電池行業(yè)深度2023年4月29日1摘要◆
半固態(tài)電池先行,2023年開啟小批量裝車發(fā)布,全固態(tài)電池仍處于研發(fā)階段,預(yù)計(jì)2030年后實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。液態(tài)鋰電池已接近能量密度上限,并且仍存在熱失控風(fēng)險(xiǎn),而固態(tài)電池大幅提升電池的安全性,兼容高比容量正負(fù)極,打開能量密度天花板,因此成為動力電池下一輪技術(shù)競賽中的關(guān)鍵。但全固態(tài)電池工藝并不成熟,仍處于研發(fā)階段,存在離子電導(dǎo)率低、循環(huán)壽命差、倍率性能差、成本高昂等問題,制約了商業(yè)化進(jìn)程。而半固態(tài)電池作為液態(tài)電池和全固態(tài)電池的過渡方案,兼具安全性、能量密度和經(jīng)濟(jì)性,因此率先進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段,已率先切入無人機(jī)等高端消費(fèi)領(lǐng)域,2023年蔚來、上汽、東風(fēng)、賽力斯等車企將陸續(xù)推出半固態(tài)版車型,續(xù)航里程超1000km,但目前技術(shù)、產(chǎn)品仍不成熟,2024年預(yù)計(jì)實(shí)現(xiàn)開啟規(guī)模化量產(chǎn),規(guī)模有望達(dá)到5GWh,并逐漸具備經(jīng)濟(jì)性,2025年成本有望降低至0.9元/Wh,全固態(tài)電池預(yù)計(jì)2030年開始商業(yè)化,預(yù)計(jì)量產(chǎn)仍需5-10年時(shí)間?!?/p>
電解質(zhì)為固態(tài)電池的核心,其中氧化物進(jìn)展較快,硫化物發(fā)展?jié)摿Υ?。半固態(tài)電池兼容現(xiàn)有工藝設(shè)備,對產(chǎn)業(yè)鏈沖擊較小,減少電解液用量,使用聚合物+氧化物復(fù)合電解質(zhì),仍保留隔膜結(jié)構(gòu),負(fù)極升級為預(yù)鋰化的硅基等材料,正極升級為高鎳高電壓、超高鎳等材料,能量密度可達(dá)350Wh/kg以上。而全固態(tài)電池取消電解液,選用聚合物/氧化物/硫化物體系作為固態(tài)電解質(zhì),從而替代隔膜的作用,其中聚合物性能上限較低,氧化物目前進(jìn)展較快,硫化物未來潛力最大,負(fù)極升級為鋰金屬負(fù)極等材料,正極升級為鎳錳酸鋰、富鋰錳基等新型材料,電極工藝向干法迭代,封裝方式采用疊片+軟包的方式,能量密度可達(dá)500Wh/kg以上?!?/p>
產(chǎn)業(yè)鏈龍頭加大布局,推動半固態(tài)電池落地。電池端看,寧德時(shí)代推出凝聚態(tài)電池,兼顧安全性、能量密度和量產(chǎn)難度,同時(shí)布局硫化物全固態(tài)路線;比亞迪全路線布局,后續(xù)或升級固態(tài)+短刀+CTC體系;衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源、贛鋒鋰業(yè)、輝能科技技術(shù)優(yōu)異,率先落地產(chǎn)能;固態(tài)電解質(zhì)端看,天目先導(dǎo)、藍(lán)固新能源綁定衛(wèi)藍(lán)新能源,性能指標(biāo)優(yōu)異,上海洗霸、金龍羽也在加速布局,奧克股份從原料端延伸聚合物電解質(zhì),瑞泰新材實(shí)現(xiàn)原位固化鋰鹽LiTFSI規(guī)模量產(chǎn);負(fù)極端看,蘭溪致德、貝特瑞、翔豐華硅基負(fù)極進(jìn)度較快;正極端看,容百科技、當(dāng)升科技超高鎳正極布局領(lǐng)先?!?/p>
投資建議:半固態(tài)技術(shù)先行,2023年開啟小批量裝車發(fā)布,全固態(tài)電池仍需5-10年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)鏈方面,第一條主線看好半固態(tài)電池技術(shù)領(lǐng)先廠商,推薦寧德時(shí)代、比亞迪、億緯鋰能,關(guān)注贛鋒鋰業(yè)、孚能科技、高科等;第二條主線關(guān)注超高鎳正極廠商,推薦容百科技、當(dāng)升科技,關(guān)注廈鎢新能;第三條主線關(guān)注進(jìn)度領(lǐng)先的硅基負(fù)極廠商,推薦貝特瑞,關(guān)注翔豐華;第四條主線跟蹤固態(tài)電解質(zhì)廠商,關(guān)注前驅(qū)體的東方鋯業(yè)、三祥新材、云南鍺業(yè)、馳宏鋅鍺,電解質(zhì)的奧克股份、上海洗霸、金龍羽、瑞泰新材?!?/p>
風(fēng)險(xiǎn)提示:新技術(shù)量產(chǎn)進(jìn)度不及預(yù)期;行業(yè)發(fā)展不及預(yù)期;行業(yè)競爭加劇的風(fēng)險(xiǎn)。2目錄Part1:固態(tài)電池具備本征安全,打開能量密度天花板Part2:以固-固接觸為核心,電解質(zhì)-負(fù)極-正極梯次升級Part3:半固態(tài)路線先行,全固態(tài)仍處研發(fā)階段Part4:投資建議Part5:風(fēng)險(xiǎn)提示3PART1
固態(tài)電池具備本征安全,打開能量密度天花板4固態(tài)電池:大幅提升電池安全,打破能量密度瓶頸◆
液態(tài)電池中,有機(jī)溶劑具有易燃性,且抗氧化性較差,目前已接近能量密度上限。鋰離子電池目前基本采取液態(tài)電解質(zhì),由溶劑、鋰鹽、添加劑組成,起到輸送離子、傳導(dǎo)電流的作用。但液態(tài)電解質(zhì)中,有機(jī)溶劑具有易燃性、高腐蝕性,同時(shí)抗氧化性較差、無法解決鋰枝晶問題,因此存在熱失控風(fēng)險(xiǎn),也限制了高電壓正極、鋰金屬負(fù)極等高能量材料的使用,預(yù)計(jì)理論能量密度上限為300Wh/kg?!?/p>
固態(tài)電池大幅提升電池安全,打破液態(tài)電池能量密度瓶頸。固態(tài)電池采用固態(tài)電解質(zhì),部分或全部替代液態(tài)電解質(zhì),可大幅提升電池的安全性、能量密度,是現(xiàn)有材料體系長期潛在技術(shù)方向。依據(jù)電解質(zhì)分類,電池可細(xì)分為液態(tài)(25wt%)
、半固態(tài)(5-10wt%)、準(zhǔn)固態(tài)(0-5wt%)和全固態(tài)(0wt%)四大類,其中半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。我們認(rèn)為車企采用固態(tài)電池,安全性為短期驅(qū)動因素,能量密度為長期驅(qū)動因素。圖
液態(tài)/固態(tài)電池結(jié)構(gòu)示意圖表
液態(tài)/半固態(tài)/全固態(tài)電池對比液態(tài)半固態(tài)全固態(tài)液體含量(wt)25%5-10%0%能量密度250Wh/kg350Wh/kg500Wh/kg復(fù)合電解質(zhì)(氧化物+
硫化物、氧化物、聚電解質(zhì)
有機(jī)溶劑+鋰鹽聚合物+浸潤液體)合物圖
液態(tài)/半固態(tài)/全固態(tài)發(fā)展路徑隔膜傳統(tǒng)隔膜隔膜+氧化物涂覆無隔膜高鎳三元/鐵鋰/鎳錳氧/富鋰錳基正極負(fù)極三元/鐵鋰高鎳三元/鐵鋰硅+石墨石墨硅+石墨/金屬鋰5注:wt%-重量百分比;數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所高安全性:固態(tài)電解質(zhì)不可燃燒,大幅降低熱失控風(fēng)險(xiǎn)◆
隨著電池能量密度的日益提升,電池?zé)崾Э仫L(fēng)險(xiǎn)呈現(xiàn)上升趨勢。從熱失控角度看,電池應(yīng)在低于60℃運(yùn)行工作,但由于內(nèi)部短路、外部加熱、機(jī)械濫用等因素,使電池溫度升至90℃,此時(shí)負(fù)極表面的SEI膜開始溶解,造成嵌鋰碳直接暴露在電解液中,二者發(fā)生反應(yīng)迅速放熱,產(chǎn)生大量可燃?xì)怏w,隔膜進(jìn)而熔化,電池形成內(nèi)短路,溫度迅速升高至200℃,促使電解液氣化分解、正極分解釋氧,電池發(fā)生劇烈燃燒或爆炸。◆
固態(tài)電池具備本質(zhì)安全性,為車廠短期主要考量因素。1)不可燃性、熱穩(wěn)定性:液態(tài)電解質(zhì)易燃、易揮發(fā),分解溫度約200℃(隔膜160℃),并存在腐蝕和泄露的安全隱患。而固態(tài)電解質(zhì)具有不可燃、無腐蝕、無揮發(fā)等特性,分解溫度大幅提升,可在更高倍率和更高溫度運(yùn)行,同時(shí)內(nèi)部無液體不流動,電池可承受穿釘、切開、剪開、折彎,從而大幅降低熱失控風(fēng)險(xiǎn)。2)鋰枝晶:液態(tài)電池中,鋰枝晶的生長容易刺破隔膜,從而造成短路,而固態(tài)電解質(zhì)具備高機(jī)械強(qiáng)度,鋰枝晶生長緩慢且難刺透,進(jìn)而提升電池安全性能。圖
液態(tài)鋰離子電池受熱易失控6數(shù)據(jù):衛(wèi)藍(lán)新能源,東吳證券研究所高能量密度:兼容高比容量正負(fù)極,大幅提升能量密度◆
固態(tài)電解質(zhì)兼容高比容量的正負(fù)極,大幅提升電池的能量密度,為車廠長期主要考量因素。固態(tài)電池在兼顧安全性的基礎(chǔ)上,可實(shí)現(xiàn)能量密度的突破,液態(tài)電池可達(dá)250Wh/kg+,半固態(tài)可達(dá)350Wh/kg+,準(zhǔn)固態(tài)可實(shí)現(xiàn)400Wh/kg+,全固態(tài)可突破500Wh/kg,從而提升續(xù)航水平,有望解決電動車?yán)锍?、安全兩大核心痛點(diǎn)。?
材料端看:固態(tài)電解質(zhì)本身不能提升能量密度,但由于具備更穩(wěn)定、更安全,電化學(xué)窗口寬(5V以上)等性質(zhì),因此可以兼容高比容量的正負(fù)極,比如高電壓正極、富鋰錳基、硅負(fù)極、鋰金屬負(fù)極等材料,進(jìn)而大幅提升電芯能量密度;?
結(jié)構(gòu)端看:固態(tài)電解質(zhì)將電解液的隔膜功能合二為一,大幅縮小正負(fù)極間距,從而降低電池厚度,因此提升電芯能量密度;?
Pack端看:固態(tài)電解質(zhì)的非流動性,可以實(shí)現(xiàn)電芯內(nèi)部的串聯(lián)、升壓,可以降低電芯的包裝成本,并提升體積能量密度。固態(tài)電解質(zhì)的安全性,可以減少系統(tǒng)熱管理系統(tǒng)需求,成組效率大幅提升,從而提升Pack能量密度。表
正負(fù)極電極材料性能對比圖
液態(tài)—固態(tài)電池材料體系及能量密度發(fā)展趨勢指標(biāo)理論克容量(mAh/g)首次效率(%)電壓平臺(V)電芯中液體含量25液態(tài)電解質(zhì)01510510正極(wt%)磷酸鐵鋰鈷酸鋰170274≥85%≥80%≥90%≥85%≥86%≥80%2.5~4.12.75~4.33.0~4.33,0~4.32.7~4.22.0~4.8電解質(zhì)混合固液電解質(zhì)全固態(tài)錳酸鋰148Li負(fù)極含量(wt%)5305080-100三元NCM三元NCA富鋰錳基278279負(fù)極材料石墨/硅負(fù)極預(yù)鋰化負(fù)極300富鋰復(fù)合負(fù)極金屬鋰負(fù)極458負(fù)極能量密度(Wh/kg)250350400500石墨硅基340-3601520-4200386090-92%60-92%0.20.3-0.5最高操作溫度(℃)5580150鋰金屬7注:硅基負(fù)極理論克容量-摻硅30%-100%;數(shù)據(jù):知網(wǎng),《固態(tài)鋰電池研發(fā)愿景和策略
》,東吳證券研究所缺點(diǎn):離子電導(dǎo)率低,循環(huán)壽命差,制約商業(yè)化進(jìn)程◆
固態(tài)電池界面為固-固接觸,離子電導(dǎo)率低、界面穩(wěn)定性差,存在循環(huán)、快充等問題,制約其商業(yè)化進(jìn)程。?
材料端離子電導(dǎo)率低:固態(tài)電池中,電極與電解質(zhì)之間的界面接觸由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由于固相無潤濕性,因此接觸面積小,形成更高的界面電阻。同時(shí)固體電解質(zhì)中有大量的晶界存在,且晶界電阻往往高于材料本體電阻,不利于鋰離子在正負(fù)極之間傳輸,從而影響快充性能和循環(huán)壽命;?
循環(huán)壽命差:固-固接觸為剛性接觸,對電極材料體積變化更為敏感,循環(huán)過程中容易造成電極顆粒之間以及電極顆粒與電解質(zhì)接觸變差,造成應(yīng)力堆積,導(dǎo)致電化學(xué)性能衰減,甚至導(dǎo)致裂縫的出現(xiàn),造成容量迅速衰減,導(dǎo)致循環(huán)壽命差的問題。圖
固-固接觸
VS固-液接觸表
固/液電解質(zhì)電導(dǎo)率對比固態(tài)電池液態(tài)電池電解質(zhì)電導(dǎo)率聚合物固態(tài)電解質(zhì)氧化物固態(tài)電解質(zhì)硫化物固態(tài)電解質(zhì)液態(tài)電解質(zhì)??常溫
??S/cm,高溫
??S/cm??????????S/cm??S/cm??S/cm圖
電極活性材料膨脹造成應(yīng)力堆積活性材料膨脹開裂
活性材料與固態(tài)電解質(zhì)分離8數(shù)據(jù):錦緞研究院,中國科學(xué)院物理研究所,東吳證券研究所高成本:固態(tài)電解質(zhì)含稀有金屬,成本明顯高于液態(tài)電池◆
固態(tài)電池成本高于液態(tài)電池,主要體現(xiàn)在固態(tài)電解質(zhì)和正負(fù)極。固態(tài)電解質(zhì)目前難以輕薄化,用到的部分稀有金屬原材料價(jià)格較高,氧化物電解質(zhì)含鋯、硫化物電解質(zhì)含鍺,疊加為高能量密度使用的高活性正負(fù)極材料尚未成熟,銅鋰復(fù)合帶價(jià)格1萬元/kg,全固態(tài)對生產(chǎn)工藝、成本和質(zhì)量控制也提出了更嚴(yán)苛的要求,生產(chǎn)設(shè)備替換率大,全固態(tài)電池成本預(yù)計(jì)明顯高于現(xiàn)有液態(tài)電池。圖
固態(tài)電解質(zhì)價(jià)格圖圖
全固態(tài)電池成本顯著高于現(xiàn)有液態(tài)電池LLZO成本拆分1t用量單價(jià)氧化鋯氧化鑭414.14kg409.09kg436.03kg4萬元/噸1萬元/噸15萬元/噸碳酸鋰原材料成本實(shí)際銷售價(jià)格LPSC成本拆分硫化鋰85元/kg2000元/kg1t用量428.3kg767.2kg158.3kg單價(jià)10萬/kg8000元/噸15萬/t五硫化二磷氯化鋰原材料成本實(shí)際銷售價(jià)格銅鋰復(fù)合帶實(shí)際銷售價(jià)格1萬/kg1萬/kg1萬/kg9數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所逐級迭代:固態(tài)電解質(zhì)→新型負(fù)極→新型正極◆
固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用預(yù)計(jì)將呈現(xiàn)梯次滲透趨勢。我們預(yù)計(jì)液態(tài)電池到固態(tài)電池的技術(shù)迭代路徑大致遵循“固態(tài)電解質(zhì)→新型負(fù)極→新型正極”順序。?
階段一:引入固態(tài)電解質(zhì),保留少量電解液,正負(fù)極仍為三元+石墨/硅負(fù)極,并采用負(fù)極預(yù)鋰化等技術(shù)提高能量密度;?
階段二:用固態(tài)電解質(zhì)逐步至完全取代電解液,用金屬鋰取代石墨/硅負(fù)極,正極仍為三元材料;?
階段三:逐漸減薄固態(tài)電解質(zhì)的厚度,并用硫化物/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等材料取代正極。圖
固態(tài)電池技術(shù)迭代路徑類型電解液隔膜負(fù)極正極產(chǎn)業(yè)化時(shí)間部分替換為固態(tài)電解質(zhì)石墨/硅碳,可能第一代第二代半固態(tài)不變?nèi)?022年后配合預(yù)鋰化技術(shù)全部替換為固態(tài)電解質(zhì)取消石墨/硅碳,可能(少數(shù)方案保留)
配合預(yù)鋰化技術(shù)全固態(tài)三元三元2023-2024年2025年后全部替換為固態(tài)電解質(zhì)取消(少數(shù)方案保留)第三代第四代全固態(tài)全固態(tài)金屬鋰金屬鋰全部替換為固態(tài)電解質(zhì)取消(少數(shù)方案保留)硫化物/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等2030年后10數(shù)據(jù):東吳證券研究所半固態(tài):兼具安全、能量密度與經(jīng)濟(jì)性,率先進(jìn)入量產(chǎn)階段◆
半固態(tài)電池通過減少液態(tài)電解質(zhì)含量、增加固態(tài)電解質(zhì)涂覆,兼具安全性、能量密度和經(jīng)濟(jì)性,率先進(jìn)入量產(chǎn)階段。全固態(tài)電池工藝并不成熟,仍處于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)階段,而半固態(tài)電池已經(jīng)進(jìn)入量產(chǎn)階段。半固態(tài)電池保留少量電解液,可以緩解離子電導(dǎo)率問題,同時(shí)使用固化工藝,將液態(tài)電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為聚合物固態(tài)電解質(zhì),疊加氧化物固態(tài)電解質(zhì)涂覆正極/負(fù)極/隔膜,提升了電池的安全性/能量密度,同時(shí)兼容傳統(tǒng)鋰電池的工藝設(shè)備,達(dá)到更易量產(chǎn)較低成本的效果,預(yù)計(jì)半固態(tài)電池規(guī)?;慨a(chǎn)后,成本比液態(tài)鋰電池高10-20%。圖
半固態(tài)電池成本拆分圖半固態(tài)電池(LATP)單位成本單位成本
半固態(tài)電池(LLZO)單位成本
單位成本單位價(jià)格(萬)單位價(jià)格(萬)單位用量單位單位用量單位(元/wh電芯原材料成本(元/wh)占比電芯原材料成本占比)正極材料1,1001006016522575025450700701001,0501tttttttt35.017.125.03.80.340.020.010.010.010.100.000.040.020.000.010.020.0455%2%2%1%1%16%1%6%4%0%1%3%6%正極材料1,1001001001652257502545070070ttttttttttt35.017.125.03.80.340.020.020.010.010.100.000.040.020.000.3536%2%2%1%1%10%0%4%3%0%正負(fù)極導(dǎo)電劑(SP+CNT)正極黏貼劑(PVDF)分散劑(NMP)正極集體流(鋁箔)負(fù)極活性物質(zhì)(硅碳負(fù)極)負(fù)極粘結(jié)劑1(PAA+CMC+SBR)負(fù)極集流體(銅箔)電解液聚合單體(如碳酸酯、丙烯酸酯等)LATP涂覆隔膜(濕法)殼體&輥壓膜及其他電芯材料成本合計(jì)(元/wh)BMS及高壓線束、箱體折舊(元/wh)電費(fèi)、人工費(fèi)等(元/wh)成本合計(jì)(元/wh)正負(fù)極導(dǎo)電劑(SP+CNT)正極黏貼劑(PVDF)分散劑(NMP)正極集體流(鋁箔)負(fù)極活性物質(zhì)(硅碳負(fù)極)負(fù)極粘結(jié)劑1(PAA+CMC+SBR)負(fù)極集流體(銅箔)電解液2.72.715.020.09.64.01.08.02.30.015.020.09.64.01.0ttt聚合單體(如碳酸酯、丙烯酸酯等)LLZO壓片1,000隔膜(取消)40.037%萬m2套殼體&輥壓膜及其他1套0.00.044%100%7%3%5%0.61100%
電芯材料成本合計(jì)(元/wh)10%4%0.950.080.030.050.77BMS及高壓線束、箱體折舊(元/wh)電費(fèi)、人工費(fèi)等(元/wh)0.080.030.051.116%100%
成本合計(jì)(元/wh)100%合格率90.0%0.861.1415.0%0.15合格率90.0%1.231.6415.0%0.22成本合計(jì)(元/wh),不含稅)價(jià)格(元/wh),含稅)毛利率成本合計(jì)(元/wh),不含稅)價(jià)格(元/wh),含稅)毛利率單w毛利(元/wh)單w毛利(元/wh)11數(shù)據(jù):公司官網(wǎng),東吳證券研究所國內(nèi)政策:市場驅(qū)動為主,短期聚焦半固態(tài)電池技術(shù)◆
國內(nèi)以市場驅(qū)動為主,短期聚焦半固態(tài)電池技術(shù),同時(shí)布局硫化物路線。2020年起,我國首次將固態(tài)電池列入行業(yè)重點(diǎn)發(fā)展對象并提出加快研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程,2023年進(jìn)一步提出加強(qiáng)固態(tài)電池標(biāo)準(zhǔn)體系研究,目前尚未出臺補(bǔ)貼政策,仍以市場驅(qū)動為主。因此國內(nèi)短期聚焦于更具兼容性、經(jīng)濟(jì)性的聚合物+氧化物的半固態(tài)路線,2020年實(shí)現(xiàn)首次裝車突破,但能量密度在260Wh/kg水平,性能提升有限,2023年實(shí)現(xiàn)360Wh/kg+裝車發(fā)布,成為產(chǎn)業(yè)化元年,2024年預(yù)計(jì)實(shí)現(xiàn)規(guī)模放量。圖
中國動力電池的規(guī)劃內(nèi)容時(shí)間發(fā)布主體政策/規(guī)劃內(nèi)容《節(jié)能與新能源汽車國家規(guī)劃(2012—2020年)》2012年6月國務(wù)院2020年:電池模塊比能量≥300
Wh/kg
,成本≤1.5元/Wh。2020年:電池能量密度達(dá)到300
Wh/kg;2025年:電池能量密度達(dá)到400
Wh/kg;2030年:電池能量密度達(dá)到500
Wh/kg。2015年5月國務(wù)院科技部《中國制造2025》“十三五”計(jì)劃
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新能源汽車重點(diǎn)研發(fā)專項(xiàng)(2016-2020)產(chǎn)業(yè)化鋰離子電池能量密度≥300
Wh/kg,
成本≤0.8元/Wh,電池系統(tǒng)能量密度≥200
Wh/kg,循環(huán)壽命≥1200次,成本≤1.2元/Wh;
新型鋰離子電池能量密度≥400
Wh/kg,新體系電池能量密度≥500
Wh/kg。2015年11月2020年:電池單體比能量350Wh/kg,系統(tǒng)250Wh/kg,壽命單體4000次/10年,系統(tǒng)3000次/10年,成本單體0.6元/Wh,系統(tǒng)1.0元/Wh;工信部指導(dǎo),中國《節(jié)能與新能源汽車技術(shù)路
2025年:電池單體比能量400Wh/kg,系統(tǒng)280Wh/kg,壽命單體4500次/12年,系統(tǒng)3500次/12年,成本單體2016年10月
汽車工程學(xué)會牽頭線圖》0.5元/Wh,系統(tǒng)0.9元/Wh;2030年:電池單體比能量500Wh/kg,系統(tǒng)350Wh/kg,壽命單體5000次/15年,系統(tǒng)4000次/15年,成本單體0.4元/Wh,系統(tǒng)0.8元/Wh。編制工信部、國家2020年:電池單體比能量≥300
Wh/kg,力爭實(shí)現(xiàn)350Wh/kg,
系統(tǒng)比能量力爭260Wh/kg、成本≤1元/Wh;2025年:電池系統(tǒng)比能量≥350
Wh/kg。2017年4月《汽車產(chǎn)業(yè)中長期發(fā)展規(guī)劃》、工信部能量型鋰離子電池目標(biāo)2025年:普及型:比能量>200Wh/kg,壽命>3000次/12年,成本<0.35元/Wh;商用型:比能量>200Wh/kg,壽命>6000次/8年,成本<0.45元/Wh;高端型:比能量>350Wh/kg,壽命>1500次/12年,成本<0.50元/Wh;2030年:普及型:比能量>250Wh/kg,壽命>3000次/12年,成本<0.32元/Wh;商用型:比能量>225Wh/kg,壽命>6000次/8年,成本<0.40元/Wh;高端型:比能量>400Wh/kg,壽命>1500次/12年,成本<0.45元/Wh;2035年:普及型:比能量>300Wh/kg,壽命>3000次/12年,成本<0.30元/Wh;商用型:比能量>250Wh/kg,壽命>6000次/8年,成本<0.35元/Wh;高端型:比能量>500Wh/kg,壽命>1500次/12年,成本<0.40元/Wh。工信部指導(dǎo),中國《節(jié)能與新能源汽車技術(shù)路2020年10月
汽車工程學(xué)會牽頭線圖2.0》編制《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃2020年11月國家實(shí)施電池技術(shù)突破行動,加快固態(tài)動力電池技術(shù)研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化,首次將固態(tài)電池的研發(fā)上升到國家層面。(2021-2035年)》工信部、教育部、《關(guān)于推動能源電子產(chǎn)業(yè)發(fā)
開發(fā)安全經(jīng)濟(jì)的新型儲能電池,加強(qiáng)新型儲能電池產(chǎn)業(yè)化技術(shù)攻關(guān),推進(jìn)先進(jìn)儲能技術(shù)及產(chǎn)品規(guī)模化應(yīng)用;加快2023年1月
科技部、人民銀行、展的指導(dǎo)意見》研發(fā)固態(tài)電池,加強(qiáng)固態(tài)電池標(biāo)準(zhǔn)體系研究。銀保監(jiān)會、能源局12數(shù)據(jù):政府官網(wǎng),東吳證券研究所海外政策:搶先研發(fā)布局全固態(tài)電池,資金補(bǔ)貼大力推進(jìn)技術(shù)落地◆
海外整體布局領(lǐng)先,大額補(bǔ)貼搶先押注全固態(tài)電池技術(shù)。日本押注硫化物路線,研發(fā)布局最早,技術(shù)和專利全球領(lǐng)先,打造車企和電池廠共同研發(fā)體系,政府資金扶持力度超2千億日元(約100億元人民幣),力爭2030年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池商業(yè)化,能量密度目標(biāo)500Wh/kg。韓國選擇氧化物和硫化物路線并行,政府提供稅收抵免支持固態(tài)電池研發(fā),疊加動力電池巨頭聯(lián)合推進(jìn),目標(biāo)于2025-2028年開發(fā)出能量密度400Wh/kg的商用技術(shù),2030年完成裝車。歐洲以聚合物路線為主,同時(shí)布局硫化物路線,其中德國研發(fā)布局投入最大。美國全路線布局,由能源部出資,初創(chuàng)公司主導(dǎo)研發(fā),并與眾多車企達(dá)成合作,目標(biāo)在2030年達(dá)到能量密度500Wh/kg。圖
海外國家固態(tài)電池政策梳理國家時(shí)間規(guī)劃內(nèi)容2007年NEDO啟動“下一代汽車用高性能蓄電系統(tǒng)技術(shù)開發(fā)”項(xiàng)目,2030年能量密度目標(biāo)500Wh/kg,1000W/kg,1萬日元/kWh,遠(yuǎn)期目標(biāo)700Wh/kg,1000W/kg,5千日元/kWh。在日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省、新能源與產(chǎn)業(yè)技術(shù)開發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)和產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所(AIST)的支持下,成立LIBTEC研究中心,負(fù)責(zé)
“下一代電池材料評估技術(shù)開發(fā)”項(xiàng)目,成員包括豐田、本田、日產(chǎn)、馬自達(dá)、松下等35家企業(yè)。2010年4月日本
2018年6月
NEDO宣布在未來5年內(nèi)投資100億日元,由豐田、本田、日產(chǎn)、松下等23家企業(yè),以及日本理化學(xué)研究所等15家學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)聯(lián)合研發(fā)全固態(tài)鋰電池,到2022年全面掌握相關(guān)技術(shù)。2021年
NEDO部署“電動汽車創(chuàng)新電池開發(fā)”項(xiàng)目(2021-2025年),計(jì)劃投入166億日元,開發(fā)超越鋰電池的新型電池(包括氟化物電池、鋅負(fù)極電池
),增強(qiáng)電池和汽車行業(yè)的競爭力。2022年5月
NEDO宣布投入1510億日元,用于資助包括高性能電池及材料研發(fā)主題和10個(gè)固態(tài)電池課題等18個(gè)課題,并著重開發(fā)700-800Wh/L高容量電池。2022年9月
日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省發(fā)布《蓄電池產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略》,目標(biāo)在2030年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池的正式商業(yè)化應(yīng)用,確保鹵代電池、鋅負(fù)極電池等新型電池的技術(shù)優(yōu)勢,并完善全固態(tài)電池量產(chǎn)制造體系。2018年11月
LG化學(xué)、三星SDI、SK創(chuàng)新聯(lián)合成立下一代1000億韓元(9000萬美元)電池基金,用于共同研發(fā)固態(tài)電池、鋰金屬電池和鋰硫電池等下一代電池技術(shù)。公布《K-Battery
Development
Strategy》,政府協(xié)助研發(fā)固態(tài)電池等新一代電池技術(shù)并提供稅收優(yōu)惠,投資設(shè)備和投資研發(fā)最高可享20%及50%的稅收抵免,在2025年推動鋰硫2021年7月
電池和2027年全固態(tài)電池的實(shí)際商業(yè)化應(yīng)用。具體開發(fā)①全固態(tài)電池,選擇重量輕的硫化物全固態(tài)電池,安全性高的氧化物系全固態(tài)電池,2025-2028年具備400Wh/kg的商用技術(shù),2030年完成裝車驗(yàn)證;②鋰金屬電池,2025-2028年具備400Wh/kg的商用技術(shù),2030年完成裝車驗(yàn)證。韓國歐洲2017年10月
德國聯(lián)邦教育和研究部出資320萬歐元,發(fā)起為期三年的凝膠電解質(zhì)和鋰金屬負(fù)極固態(tài)電池研究項(xiàng)目,由德國系統(tǒng)與創(chuàng)新研究所(Fraunhofer)承擔(dān)。2018年11月
德國政府投資10億歐元支持固態(tài)電池技術(shù)研發(fā)與生產(chǎn),并支持建立動力電池研發(fā)聯(lián)盟,聚焦固態(tài)電池技術(shù)開發(fā),瓦爾塔邁科、巴斯夫、福特德國、大眾已加入該聯(lián)盟。2018年12月
公布《電池2030+》,明確全固態(tài)高性能鋰離子電池、金屬鋰空氣電池、鋰硫電池迭代路線,目標(biāo)2030年電池實(shí)際性能與理論性能差距縮小至少1/2,耐用性和可靠性至少提升3倍。2019年12月
批準(zhǔn)歐洲共同利益重大項(xiàng)目(IPCEI),由歐盟七國共同出資32億歐元,同時(shí)從私人投資商中籌集50億歐元,用于研發(fā)下一代創(chuàng)新、環(huán)保鋰電池技術(shù)(包括電解液、固態(tài)電池等)。2021年EUROBAT(歐洲汽車和工業(yè)電池制造商協(xié)會)發(fā)布《2030電池創(chuàng)新路線圖》,提出鋰電池迭代目標(biāo)為更高能量密度和更高安全性,明確固態(tài)電池技術(shù)為研發(fā)方向。德國系統(tǒng)與創(chuàng)新研究所發(fā)布《固態(tài)電池技術(shù)路線圖2035+》,由100多名專家共同參與制定,預(yù)計(jì)硅基負(fù)極+高鎳三元+硫化物電解質(zhì)固態(tài)電池能量密度25-30年達(dá)275Wh/kg,650Wh/L,35年達(dá)325Wh/kg,835Wh/L,鋰金屬負(fù)極+高鎳三元正極+硫化物電解質(zhì)固態(tài)電池30年能量密度達(dá)340Wh/kg,770Wh/L,35年達(dá)410Wh/kg,1150Wh/L。2022年5月2022-23年
額外600-800萬歐元用于解決固態(tài)電解質(zhì)相關(guān)問題,并規(guī)劃更多支持政策確保歐盟電池產(chǎn)業(yè)競爭力。發(fā)布Battery500計(jì)劃,由美國西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室領(lǐng)銜,聯(lián)合大學(xué)和產(chǎn)業(yè)界共同攻關(guān),參與者包括斯坦福大學(xué)、IBM、特斯拉等。計(jì)劃5年投資5000萬美元,目標(biāo)電芯能量密度500Wh/kg、循環(huán)壽命1000次,pack成本150美元/KWh,最后過渡至鋰金屬電池或鋰硫電池。2016年7月2019年8月
能源部宣布資助通用汽車910萬美元,其中200萬美元明確用于固態(tài)電池界面問題及硫化物全固態(tài)電池的研究。2021年1月
能源部宣布資助800萬美元用于聚合物電解質(zhì)制造工藝研究項(xiàng)目,目標(biāo)聚合物電解質(zhì)成本降低15%,獲超大容量車用固態(tài)電池第三方生產(chǎn)資質(zhì)。美國
2021年6月
國防部先進(jìn)計(jì)劃研究局宣布啟動MINT計(jì)劃支持固態(tài)電池研發(fā),包括開展固-固界面電荷轉(zhuǎn)移相關(guān)研究。能源部、國防部、商務(wù)部、國務(wù)院共建的聯(lián)邦先進(jìn)電池聯(lián)盟(FCAB)發(fā)布《鋰電池2021-2030年國家藍(lán)圖》,目標(biāo)2025年電芯成本60美元/KWh,2030年能量密度500Wh/kg,pack成本進(jìn)一步降低50%,實(shí)現(xiàn)無鈷無鎳的固態(tài)電池、鋰金屬電池規(guī)模量產(chǎn)。2021年6月2021年10月
能源部宣布資助2.09億美元支持固態(tài)電池及快充等先進(jìn)動力電池的技術(shù)研究。2023年1月
能源部宣布向多個(gè)大學(xué)、企業(yè)資助4200萬美元用于包括固態(tài)電池的的新一代電池技術(shù)研究。13數(shù)據(jù):各國家政策官網(wǎng),高工鋰電,東吳證券研究所車企布局:綁定電池廠共同研發(fā),卡位下一代電池技術(shù)◆
車企綁定電池廠,提前布局固態(tài)電池技術(shù),海外車企處于領(lǐng)先地位。海外車企為卡位下一代電池技術(shù),紛紛入局,其中日系車企布局較早,受政策驅(qū)動,攜手電池企業(yè)共同研發(fā),歐美車企則通過投資初創(chuàng)企業(yè)進(jìn)行布局。國內(nèi)車企同樣積極合作固態(tài)電池新秀,如蔚來合作衛(wèi)藍(lán)新能源,北汽、上汽、廣汽投資清陶能源等。車企入局為固態(tài)電池企業(yè)提供了資金、技術(shù)、客戶多重保障,有助于推進(jìn)固態(tài)電池商業(yè)化進(jìn)程。圖
主流車企對固態(tài)電池布局情況地區(qū)車企綁定電池企業(yè)布局2022年建設(shè)疊層軟包全固態(tài)電池電芯試點(diǎn)生產(chǎn)設(shè)施,2024年建造固態(tài)電池試點(diǎn)工廠,2028年推出搭載全固態(tài)電池的電動車型。日產(chǎn)自產(chǎn)+松下2018年與豐田、日產(chǎn)、松下合作研發(fā)固態(tài)電池,獲得1400萬美元的資金支持,計(jì)劃2024年建設(shè)全固態(tài)電池示范生產(chǎn)線,并將于2025年至2030年實(shí)現(xiàn)裝車應(yīng)用。2019年與松下合作,設(shè)立開發(fā)、生產(chǎn)電動汽車(EV)等車載電池的合資公司,致力于開發(fā)、量產(chǎn)固態(tài)電池。計(jì)劃2025年前實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池小規(guī)模量產(chǎn),率先應(yīng)用于混動車型,2030年前推出全固態(tài)電池電動車型。本田豐田松下、SES自產(chǎn)+松下日韓FactorialEnergy、投資Factorial
Energy,共同開發(fā)和測試Factorial的固態(tài)電池技術(shù),
計(jì)劃2025年試生產(chǎn)配備固態(tài)電池的電動車,2030年SES
左右實(shí)現(xiàn)全面批量生產(chǎn)。QuantumScape
投資QuantumScape,建立固態(tài)電池生產(chǎn)線,計(jì)劃2024年推出搭載QuantumScape固態(tài)電池的電動車。輝能科技、
投資輝能科技共同研發(fā)固態(tài)電池,并計(jì)劃在2025年后將其固態(tài)電池技術(shù)整合到奔馳的多款電動車型中。Factorial
Energy
投資固態(tài)電池公司Factorial
Energy,共同開發(fā)固態(tài)電池,計(jì)劃在未來5年內(nèi)將該技術(shù)
引入批量生產(chǎn)?,F(xiàn)代大眾奔馳自產(chǎn)+Solid自建電芯研發(fā)中心,研發(fā)固態(tài)電池技術(shù),計(jì)劃2026年實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池突破性進(jìn)展并隨后量產(chǎn)。投資SolidPower并簽署合作協(xié)議,計(jì)劃2022年開始測試其100Ah的固態(tài)電芯,2030年實(shí)現(xiàn)全面量產(chǎn)應(yīng)用。寶馬Power歐美中國Stellantis
Factorial
Energy
投資Factorial
Energy,共同開發(fā)和測試Factorial的固態(tài)電池技術(shù),
計(jì)劃2026年引入固態(tài)電池技術(shù)。菲斯克福特自產(chǎn)申請固態(tài)鋰電池專利,實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池量產(chǎn),搭載在電動跑車Emotion上。SolidPower
投資SolidPower并簽署合作協(xié)議,2022年開始在實(shí)際中搭載并測試其固態(tài)電池。投資固態(tài)電池初創(chuàng)企業(yè)Soelect,開發(fā)固態(tài)電池技術(shù)。通用比亞迪蔚來SES投資鋰金屬電池公司SES,簽訂全球首個(gè)車用鋰金屬電池A樣品開發(fā)合作項(xiàng)目。2016年確定固態(tài)電池為未來發(fā)展方向,嘗試小規(guī)模使用并計(jì)劃在未來10年,最快5年內(nèi)推出固態(tài)電池。2017年,申請全固態(tài)鋰離子電池正極復(fù)合材料和全固態(tài)鋰離子電池的發(fā)明專利。2018年1月,推進(jìn)固態(tài)電池項(xiàng)目商用,將固態(tài)電池作為下一步研發(fā)重點(diǎn),推進(jìn)相關(guān)產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化研發(fā)應(yīng)用。2021
年,公開硫系添加劑全固態(tài)電池專利。自產(chǎn)輝能科技、衛(wèi)藍(lán)新
2019年8月與輝能科技簽署戰(zhàn)略合作協(xié)議,共同打造采用輝能MAB固態(tài)電池包的樣車,就固態(tài)電池生產(chǎn)應(yīng)用展開進(jìn)一步合能源作。2021年發(fā)布首款新車產(chǎn)品
ET7,將使用150kWh電池包(固態(tài)電池),能量密度可達(dá)360Wh/kg。東風(fēng)汽車2018年成立固態(tài)電池項(xiàng)目組,2019年7月完成首代固態(tài)電池系統(tǒng)開發(fā)。正在研發(fā)第二代固態(tài)電池,搭載整車?yán)m(xù)航里程可達(dá)1000公里以上,預(yù)計(jì)2024年上半年可實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)搭載。自產(chǎn)+贛鋒鋰業(yè)14數(shù)據(jù):北極星儲能網(wǎng),東吳證券研究所應(yīng)用:率先切入高端消費(fèi)領(lǐng)域,24年開啟規(guī)?;b車◆
固態(tài)電池高安全與高比能優(yōu)勢顯著,率先于無人機(jī)等成本敏感度低的高端消費(fèi)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)小批量產(chǎn)。相較液態(tài)電池,固態(tài)電池作為輕量化高比能電源更適配無人機(jī)長續(xù)航要求,此外作為高安全便攜式電源已在可穿戴設(shè)備、兒童消費(fèi)電子等對安全性要求較高的消費(fèi)電子產(chǎn)品上實(shí)現(xiàn)應(yīng)用。頭部固態(tài)電池廠商均率先于高端消費(fèi)領(lǐng)域出貨,輝能科技/衛(wèi)藍(lán)新能源首條40MWh/200MWh半固態(tài)產(chǎn)線用于無人機(jī)等高端消費(fèi)品?!?/p>
固態(tài)電池動力儲能領(lǐng)域仍受性能、成本制約,半固態(tài)預(yù)計(jì)24年開啟規(guī)?;b車,30年前后規(guī)?;瘧?yīng)用于儲能領(lǐng)域。動力方面,固態(tài)電池提升安全和續(xù)航,并有利于打造高電壓平臺、更高效的CTC技術(shù)和熱管理系統(tǒng)。我們預(yù)計(jì)短期由安全性驅(qū)動,長期由能量密度驅(qū)動,但目前技術(shù)尚不成熟,22年前以示范運(yùn)營裝車為主,衛(wèi)藍(lán)、清陶、鋒鋰、、孚能半固態(tài)電池均配套商業(yè)化車型,預(yù)計(jì)23年開啟小批量裝車發(fā)布,24年預(yù)計(jì)開啟規(guī)模化裝車。儲能方面,固態(tài)電池具備本征安全,契合儲能電池高安全要求,但循環(huán)壽命、性價(jià)比受限,當(dāng)前應(yīng)用以示范性儲能項(xiàng)目為主,需技術(shù)突破成本降低后,實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用。圖
固態(tài)電池應(yīng)用場景動力領(lǐng)域儲能領(lǐng)域消費(fèi)領(lǐng)域無人機(jī)、3C高端消費(fèi)當(dāng)下以示范項(xiàng)目為主30年實(shí)現(xiàn)規(guī)模商用23年小批量裝車24年開啟規(guī)模化上車率先小批量產(chǎn)15數(shù)據(jù):東吳證券研究所空間:半固態(tài)23年開始放量,全固態(tài)30年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化◆
半固態(tài)先行,23年開始產(chǎn)業(yè)化,全固態(tài)預(yù)計(jì)30年開始放量。半固態(tài)電池23年起開始產(chǎn)業(yè)化,但技術(shù)、產(chǎn)品仍不成熟,我們預(yù)計(jì)23年出貨量小于1GWh,24年達(dá)5GWh左右,25年近20GWh,30年超100GWh,滲透率提升至約1.2%+,35年預(yù)計(jì)超300GWh,滲透率提升至2%+;全固態(tài)電池預(yù)計(jì)量產(chǎn)還需5-10年,30年開始放量,預(yù)計(jì)出貨2-3GWh,35年有望超100GWh,滲透率提升至近0.7%。表
固態(tài)電池出貨量及滲透率預(yù)測2023E132030.65%8432024E170529.12%116838.53%1442025E224131.49%163139.72%1582030E57602035E9046全球新能源車銷量(萬輛)YoY15.95%49149.49%7995全球動力電池實(shí)際需求(GWh)YoY36.11%13118.32%25511.13%325全球消費(fèi)類電池合計(jì)(GWh)YoY10.00%25510.00%44010.00%70861.05%309727.63%7707全球儲能電池合計(jì)(GWh)YoY98.69%122941.81%0.08%<172.11%175142.47%0.29%561.09%249842.64%0.80%20337.34%8266148.83%1442815.54%2.08%300全球鋰電池合計(jì)(GWh)YoY23.09%1.21%100半固態(tài)電池滲透率半固態(tài)電池出貨量(GWh)全固態(tài)電池滲透率全固態(tài)電池出貨量(GWh)固態(tài)電池滲透率0.00%00.00%00.00%00.03%2.50.69%1000.08%10.29%50.80%201.24%102.52.77%400固態(tài)電池總出貨量(GWh)16數(shù)據(jù):東吳證券研究所測算PART2
以固-固接觸為核心,電解質(zhì)-負(fù)極-正極梯次升級17變化:減少/取締電解液的使用,增加固態(tài)電解質(zhì)用量◆
半固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,半固態(tài)電池減少電解液的用量,增加聚合物+氧化物復(fù)合電解質(zhì),其中聚合物以框架網(wǎng)絡(luò)形式填充,氧化物主要以隔膜涂覆+正負(fù)極包覆形式添加,此外負(fù)極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負(fù)極/鋰金屬負(fù)極,正極從高鎳升級到了高鎳高電壓/富鋰錳基等,隔膜仍保留并涂覆固態(tài)電解質(zhì)涂層,鋰鹽從LiPF6升級為LiTFSI,封裝方式主要采用卷繞/疊片+方形/軟包的方式,能量密度可達(dá)350Wh/kg以上。◆
全固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,全固態(tài)電池取消原有電解液,選用聚合物/氧化物/硫化物體系作為固態(tài)電解質(zhì),以薄膜的形式分割正負(fù)極,從而替代隔膜的作用,其中聚合物性能上限較低,氧化物目前進(jìn)展較快,硫化物未來潛力最大,負(fù)極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負(fù)極/鋰金屬負(fù)極,正極從高鎳升級到了超高鎳/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等,封裝方式采用疊片+軟包的方式,能量密度可達(dá)500Wh/kg。圖
半固態(tài)/全固態(tài)電池與液態(tài)電池對比類型液態(tài)電池半固態(tài)電池全固態(tài)電池聚合物+氧化物固態(tài)電解質(zhì)+溶劑+LiTFSI+添加劑電解質(zhì)溶劑+LiPF6+添加劑聚合物/氧化物/硫化物固態(tài)電解質(zhì)隔膜負(fù)極有石墨保留+氧化物涂覆硅基/鋰金屬無硅基/鋰金屬正極三元/鐵鋰高鎳高電壓/富鋰錳基卷繞/疊片+方形/軟包>350Wh/kg超高鎳/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等疊片+軟包封裝方式能量密度卷繞/疊片+方形/圓柱/軟包<300Wh/kg>500Wh/kg18數(shù)據(jù):東吳證券研究所電解質(zhì):氧化物目前進(jìn)展最快,硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲蟆?/p>
固態(tài)電解質(zhì)是實(shí)現(xiàn)高安全性、能量密度、循環(huán)壽命性能的關(guān)鍵。根據(jù)電解質(zhì)的種類,可分為氧化物、硫化物、聚合物三種路線。聚合物體系率先在歐洲商業(yè)化,優(yōu)點(diǎn)為易于加工、生產(chǎn)工藝兼容、界面相容性好、機(jī)械性能好,缺點(diǎn)為常溫離子電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口略窄、熱穩(wěn)定性和能量密度提升有限,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用;氧化物綜合性能最好,優(yōu)點(diǎn)為電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、機(jī)械強(qiáng)度高,缺點(diǎn)為難以加工、界面相容性差、電導(dǎo)率一般。整體看,氧化物體系制備難度適中,較多新玩家和國內(nèi)企業(yè)選取此路線,預(yù)計(jì)采用與聚合物復(fù)合的方式,在半固態(tài)電池中率先規(guī)?;b車;硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲?,?yōu)點(diǎn)為電導(dǎo)率高、兼具強(qiáng)度與加工性能、界面相容性好,缺點(diǎn)為與正極材料兼容度差、對鋰金屬穩(wěn)定性差、對氧氣和水分敏感、存在潛在污染問題、生產(chǎn)工藝要求高。硫化物目前處于研發(fā)階段,但后續(xù)發(fā)展?jié)摿ψ畲?,工藝突破后,可能成為未來主流路線。圖
固態(tài)電池路線對比類型材料聚合物氧化物硫化物PEO、PAN、PMMA、PVDF等LiPON、LATP、LLTO、LLZO等LiGPS、LiSnPS,LiSiPS等電導(dǎo)率常溫10-5S/cm,高溫10-4S/cm10-4S/cm>5V10-3S/cm電化學(xué)窗口鋰枝晶<4V低抑制<300℃高1.7-2.1V,修飾后達(dá)5V抑制抑制<450℃低熱穩(wěn)定性空氣穩(wěn)定性可加工性生產(chǎn)工藝成本<500℃中易加工簡單易碎,難加工適中易加工復(fù)雜低高高清陶能源、衛(wèi)藍(lán)新能源、輝能科技、
豐田、松下、三星SDI、SolidPower、贛鋒鋰業(yè)、QuantumScape等
寧德時(shí)代、LG新能源等布局企業(yè)基本需求Bollore、Hydro-Québec等離子電導(dǎo)率高、電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、機(jī)械性能好、制造成本低等19數(shù)據(jù):《Lithiumbatterychemistries
enabled
bysolid-stateelectrolytes》,東吳證券研究所聚合物:電導(dǎo)率低,性能提升有限,最早商業(yè)化◆
聚合物易于合成和加工,率先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,但常溫電導(dǎo)率低,整體性能提升有限,制約大規(guī)模應(yīng)用與發(fā)展。聚合物固態(tài)電解質(zhì)由高分子和鋰鹽絡(luò)合形成,同時(shí)添加少量惰性填料。鋰離子通過聚合物的分段運(yùn)動,靠不斷的絡(luò)合與解絡(luò)合而傳遞。高分子主要選用聚氧化乙烯(PEO),對鋰鹽溶解性好,高溫離子電導(dǎo)率高,但室溫中結(jié)晶度高,離子電導(dǎo)率低,需進(jìn)行改性處理,也可采用聚硅氧烷(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等材料,但也存在室溫離子電導(dǎo)率低,質(zhì)地較脆等問題,仍在研發(fā)改性階段;鋰鹽主要采用LiTFSI,在聚合物中的良好分散能力與穩(wěn)定性;惰性填料主要為氧化物,如TiO
、Al
O
、ZrO
、SiO
等,起到降低聚22322合物結(jié)晶度,改善機(jī)械性能等作用。聚合物由于易加工、工藝兼容等優(yōu)勢,率先在歐洲商業(yè)化,技術(shù)最為成熟,但其電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口窄,僅能和鐵鋰正極匹配,性能上限較低,工作時(shí)需持續(xù)加熱至60℃,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用,預(yù)計(jì)后續(xù)與無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合,通過結(jié)合兩者優(yōu)勢,在應(yīng)用端實(shí)現(xiàn)性能突破。表
聚合物電解質(zhì)主流材料及對應(yīng)性能材料結(jié)構(gòu)式電導(dǎo)率優(yōu)勢劣勢10-7S/cm修飾后可達(dá)10-4S/cm鋰離子傳輸能力強(qiáng),負(fù)極兼容性好,
離子電導(dǎo)率低,電壓窗口低,機(jī)械強(qiáng)度差,電極間界面阻抗小
粘性大影響成膜PEO10-6S/cm修飾后可達(dá)10-4S/cm熱穩(wěn)定性高,化學(xué)穩(wěn)定性高,負(fù)極穩(wěn)
離子電導(dǎo)率低,機(jī)械強(qiáng)度差,大規(guī)模制造難PS定性高,易加工成膜度大,電化學(xué)窗口窄修飾后可達(dá)10-3-10-4S/cm化學(xué)穩(wěn)定性好,耐熱性強(qiáng),電化學(xué)窗口寬PAN離子電導(dǎo)率低,力學(xué)性能差修飾后可達(dá)10-3-10-4S/cm與鋰電極界面阻抗低,鋰離子傳輸能力強(qiáng),制造成本低,易合成PMMA成膜后硬脆、柔韌性差、機(jī)械強(qiáng)度差20數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所工藝:主流干法濕法技術(shù)各有優(yōu)劣,預(yù)計(jì)雙路線并行◆
聚合物電解質(zhì)制造工藝包括干法工藝、濕法工藝和噴涂工藝,干法濕法工藝應(yīng)用廣泛,兩種工藝均有利弊,為主流工藝,噴涂工藝研究進(jìn)展緩慢,未獲大規(guī)模應(yīng)用。聚合物電解質(zhì)主流使用用改性高聚合度聚環(huán)氧乙烷(PEO)
,主要采用多相催化聚合法合成,生成機(jī)理是配位陰離子聚合機(jī)理,一般由電池生產(chǎn)企業(yè)直接購置。?
濕法工藝與鋰離子電池涂覆工藝類似,首先將聚合物(PEO等)溶解在溶劑(NMP)中,再添加鋰鹽(LiTFSI)、增塑劑和惰性填料等制備成電解質(zhì)漿料,溶液澆鑄法或刮涂法將電解質(zhì)漿料成膜,然后再加熱干燥,使聚合物固化、溶劑揮發(fā),制成聚合物電解質(zhì)薄膜,根據(jù)載體不同,可分為正極支撐成膜與骨架支撐成膜方式;?
干法工藝是將正極和電解質(zhì)漿料高溫熔化形成高粘度糊狀物,并同時(shí)返混擠出疊加在正極集流體上,并通過卷壓機(jī)壓實(shí),再將負(fù)極涂布后通過輥壓法把多層電芯壓實(shí);◆
聚合物電解質(zhì)工藝難點(diǎn)在于成膜均一性控制和與負(fù)極接觸穩(wěn)定性,干法濕法工藝各有優(yōu)劣,后續(xù)預(yù)計(jì)雙路線并行,噴涂工藝相關(guān)專利數(shù)量較少,在固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域未獲大規(guī)模應(yīng)用。圖
干法工藝制備示意圖圖
濕法工藝制備示意圖圖
主流制造工藝優(yōu)缺點(diǎn)對比工藝優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)操作簡單,工藝成熟,
成本高,溶劑有毒性,濕法工藝易于規(guī)?;a(chǎn)殘留會降低離子電導(dǎo)率成本低,離子電導(dǎo)率高,厚度偏大,影響能量密度,生產(chǎn)速度慢干法工藝
不需要烘干,成膜孔隙率低21數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所氧化物:兼具電導(dǎo)率和穩(wěn)定性,目前發(fā)展進(jìn)度較快◆
氧化物兼具電導(dǎo)率和穩(wěn)定性,量產(chǎn)難度適中,目前發(fā)展進(jìn)度較快。氧化物電解質(zhì)是含有鋰、氧以及其他成分(磷/鈦/鋁/鑭/鍺/鋅/鋯)的化合物,可分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩類。非晶態(tài)主要為LiPON型,晶態(tài)類可分為鈣鈦礦型(LLTO)、反鈣鈦礦型、GARNET型(LLZO)、NASICON型(L
ATP)、LISICON型幾類。整體看,氧化物熱穩(wěn)定性好、電化學(xué)窗口寬、機(jī)械強(qiáng)度高,缺點(diǎn)為電導(dǎo)率一般、脆度高難以加工、界面接觸差。量產(chǎn)方面,氧化物體系制備難度適中,較多新玩家和國內(nèi)企業(yè)選取此路線,預(yù)計(jì)采用與聚合物復(fù)合的方式,在半固態(tài)電池中率先規(guī)?;b車。圖
氧化物電解質(zhì)類型及對應(yīng)性能類型代表材料化學(xué)式電導(dǎo)率優(yōu)勢劣勢電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、電阻小LiPON型LiPONLi
PO
N10-6S/cm離子電導(dǎo)率低2.93.3
0.46需高溫退火、晶界電阻高、鋰金屬不穩(wěn)定、生產(chǎn)成本高Perovskite(鈣鈦礦)型Anti-Perovskite(反鈣鈦礦)型GARNET(石榴石)型LLTOLOCLi0.33La0.56TiO310-3S/cm10-3S/cm10-3S/cm10-4S/cm10-7S/cm離子電導(dǎo)率最高、循環(huán)壽命好離子電導(dǎo)率高、電化學(xué)窗口寬、
脆性較高、循環(huán)壽命差、不鋰金屬穩(wěn)定、成本低
易加工Li3OClLLZO/LLZTOLi
La
Zr
O
/離子電導(dǎo)率高、電化學(xué)窗口寬、
需進(jìn)行摻雜改性、生產(chǎn)成本鋰金屬穩(wěn)定、空氣相對穩(wěn)定73212Li
La
Zr
Ta
O0.6
12高6.431.4生產(chǎn)成本低、空氣中穩(wěn)定、電化
離子電導(dǎo)率偏低、鋰金屬不NASICON(快離子導(dǎo)體)型LISICON(快離子導(dǎo)體)型LATPLZGLi
Al
Ti
(PO
)1.4
0.4
1.6
4
3學(xué)窗口最寬,適合高電壓體系穩(wěn)定離子電導(dǎo)率低(需加熱)、空氣中敏感、鋰金屬不穩(wěn)定Li14Zn(GeO
)合成條件吻合,空氣中穩(wěn)定4
422數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所氧化物:LATP成本優(yōu)勢最佳,LLZO性能優(yōu)勢最優(yōu)◆
薄膜型產(chǎn)品:通過降低電解質(zhì)厚度,彌補(bǔ)離子電導(dǎo)率問題,但目前僅有非晶態(tài)的LiPON可通過真空蒸鍍制成薄膜,雖離子電導(dǎo)率差,但在較薄厚度時(shí)(≤2μm),面電阻可控,因此倍率性能、循環(huán)性能優(yōu)異。但薄膜型電池容量很小(mAh級),主要應(yīng)用在微型電子、消費(fèi)電子領(lǐng)域,但在Ah級電動車領(lǐng)域則需大量串并聯(lián),工藝?yán)щy且造價(jià)不菲,應(yīng)用范圍有限?!?/p>
非薄膜型產(chǎn)品:綜合性能優(yōu)異,可制備容量型電池,目前以L
ATP、LLZO、LLTO路線為主。LATP電化學(xué)窗口最寬,空氣穩(wěn)定性好,燒結(jié)溫度低,生產(chǎn)成本低,但Ti4+很容易被Li還原,對鋰金屬不穩(wěn)定,整體更具性價(jià)比。LLZO綜合離子電導(dǎo)率最高,對鋰金屬穩(wěn)定,含稀有金屬鑭/鋯,燒結(jié)溫度高,生產(chǎn)成本高,需改性修飾處理(如摻Al/Ta、表面包覆等),性能優(yōu)勢最優(yōu),長期可能潛力更大;LLTO晶體電導(dǎo)率最高,但晶界電導(dǎo)率低,短板效應(yīng)制約總體電導(dǎo)率,且對鋰金屬不穩(wěn)定,預(yù)計(jì)競爭力低于LATP/LLZO。圖
各固態(tài)電解質(zhì)金屬材料成本(EUR/kg)圖
氧化物電解質(zhì)公司布局環(huán)節(jié)企業(yè)體系LATP衛(wèi)藍(lán)新能源清陶能源贛鋒鋰業(yè)輝能科技天目先導(dǎo)藍(lán)固新能源上海洗霸貝特瑞1000LATP/LLTO/LLZO/LLZTOLATP/LLZO/LISICONLLZTO電池廠10010LATP/LLTO/LLZOLATP/LLTO/LLZOLLZTO電解質(zhì)廠正負(fù)極廠LATP/LLZOLATP
LAGP
LLZO
LLTO
LGPS
LSPS
LPS
LSAS容百科技LATP/LLZO23數(shù)據(jù):知網(wǎng),
《Solid-State
BatteryRoadmap
2035+》,公司公告,東吳證券研究所工藝:干法生產(chǎn)簡單成本低,濕法生產(chǎn)可實(shí)現(xiàn)納米化◆
氧化物固態(tài)電解質(zhì)制備方法包括固相法、溶膠凝膠法、共沉淀法等,其中固相法成本低,為目前LLZO的主流生產(chǎn)方式,LATP涂覆需要納米化,因此液相法為主流生產(chǎn)方式。?
固相法:將原材料(鋰鹽、鑭/鋯/鋁氧化物等)按比例粉碎、反復(fù)球磨和高溫?zé)Y(jié)制備產(chǎn)品。優(yōu)點(diǎn)為原材料易得、成本低、工藝簡單,缺點(diǎn)為能耗高、晶粒尺寸不均勻、易團(tuán)聚,影響產(chǎn)品性能,因此對研磨要求較高。?
液相法:將原材料(醋酸鋰、有機(jī)鑭/鋯鹽等)溶解,混合反應(yīng)后脫水聚合形成溶膠/凝膠,最終低溫煅燒制備產(chǎn)品。優(yōu)點(diǎn)為能耗少,摻雜均勻,顆粒可控,可納米化,缺點(diǎn)為原材料成本高,存在環(huán)保問題,不利于大規(guī)模生產(chǎn)。圖
LLZO/LLTO制備方法對比圖
固相法制備LLZO流程固相法液相法鋯/鑭源(LLZO/LLTO)氧化鋯/鑭有機(jī)鋯/鑭鹽成本低1200℃高450℃圖
液相法制備LLZO流程燒結(jié)溫度工藝簡單復(fù)雜產(chǎn)品特性主要應(yīng)用顆粒較粗大規(guī)模量產(chǎn)氧化物陶瓷均勻度高較小規(guī)模納米級粉體24數(shù)據(jù):粉體圈,《Li7La3Zr2O12固態(tài)電解質(zhì)陶瓷墨水的制備及理化性能研究》,東吳證券研究所硫化物:電導(dǎo)率最高,兼具加工性能,但仍處于研發(fā)階段◆
硫化物電導(dǎo)率最高,兼具加工性能,潛力最大,但仍處于研發(fā)階段。硫化物離子電導(dǎo)率最高,質(zhì)地軟易加工,可以通過擠壓來增大界面接觸,從而提升電池性能。根據(jù)晶體結(jié)構(gòu),硫化物也可分為晶態(tài)和非晶態(tài)兩種。非晶態(tài)主要為LPS型(硫代磷酸);晶態(tài)可分為Argyrodite型(硫銀鍺礦)、LGPS型(鋰鍺磷硫)、Thio-LISICON型(硫代-鋰快離子導(dǎo)體)。但硫化物固態(tài)電解質(zhì)存在成本高、電化學(xué)穩(wěn)定性差、空氣穩(wěn)定性差(遇水產(chǎn)H2S)、生產(chǎn)工藝難度大等缺點(diǎn),限制了其在高能量密度(高電壓、鋰金屬)的電池應(yīng)用,目前仍處于研發(fā)階段,但后續(xù)發(fā)展?jié)摿ψ畲?,工藝突破后,可能成為未來主流路線。材料選擇方面,LPSCl具備成本優(yōu)勢,預(yù)計(jì)主打低端產(chǎn)品路線,LGPS綜合性能最好,但原材料成本高,預(yù)計(jì)聚焦中高端產(chǎn)品路線。圖
硫化物電解質(zhì)類型及對應(yīng)性能類型簡稱化學(xué)式代表材料電導(dǎo)率優(yōu)勢劣勢電化學(xué)窗口寬(5V)、熱穩(wěn)定
離子電導(dǎo)率相對低、空氣性好、成本低
中不穩(wěn)定Li-P-S型LPSLixPSLi
PS
Li
P
S4
2
610-3S/cmx34、Li
PS
X離子電導(dǎo)率高、熱穩(wěn)定性
電化學(xué)窗口窄(<2.2V)、空Argyrodite型LGPS型LPSCl/LPSlLGPS65Li
PS
Cl、Li
PS
I
10-2~10-3S/cm6
5
6
5(X=Cl,
Br,or
I)好、成本低氣中不穩(wěn)定Li
MP
S離子導(dǎo)電性最高、電化學(xué)xxxLi
GeP
S10-2S/cm10-3S/cm鋰金屬不穩(wěn)定、成本較高(M=Ge,
Sn,
Si,
Al)10212窗口寬(5V)Li
M
M'
SLGPS(LISICON)4–x
1–xx4電化學(xué)窗口寬(5V)、電化學(xué)
離子電導(dǎo)率相對低、成本Thio-LISICON型(M=Si、Ge、Zr,
Li3.25Ge0.25P0.75S4穩(wěn)定性高較高M(jìn)‘=P、Al、Zn、Ga)25數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所工藝:高能球磨法為主流工藝,氣相合成法助力規(guī)模量產(chǎn)◆
硫化物固態(tài)電解質(zhì)制備方法包括高溫淬冷法、高能球磨法、液相法等,制備過程需在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。?
高溫淬冷法:將原料加熱到熔融溫度,充分接觸反應(yīng)后,急劇降溫到室溫后回火。優(yōu)點(diǎn)是顆粒粉末較細(xì),壓實(shí)密度較高缺點(diǎn)是能耗高,操作難度大,在淬冷降溫過程中易生成雜相,得到的材料結(jié)晶度難以控制,適合制備非晶態(tài)硫化物電解質(zhì)。?
高能球磨法:將原料混合裝入球磨機(jī)上高能球磨,球磨后取出再進(jìn)行熱處理,優(yōu)點(diǎn)是混合均勻,離子電導(dǎo)率和結(jié)晶度得到改善,缺點(diǎn)是設(shè)備要求較高,制備時(shí)間長,僅適合小批量生產(chǎn),為目前主流制備工藝。?
液相法:將原料放置于溶液中攪拌,充分反應(yīng)后蒸發(fā)溶劑,然后再進(jìn)行熱處理,進(jìn)而制備固態(tài)電解質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)是原料可在溶液中充分接觸,結(jié)晶度可控,缺點(diǎn)是離子電導(dǎo)率偏低,適用于制備薄膜電解質(zhì)。?
氣相合成法:以空氣穩(wěn)定的氧化物為原料,一步氣相法合成硫化物電解質(zhì),制備過程空氣穩(wěn)定,大幅簡化制備工藝,節(jié)約生產(chǎn)時(shí)間和制備成本,適合大批量生產(chǎn),通過調(diào)整摻雜等手段,電導(dǎo)率可達(dá)2.45×10-3S/cm。圖
硫化物制備方法對比圖
高能球磨法制備工藝高溫淬冷法液相法高能球磨法氣相合成法Li
CO
、原料Li
S/P
S
/GeSLi
S/P
S
/GeS
Li
S/P
S
/GeS23225222522252SnO
+CS22成本中較低加熱高加熱低圖
一步氣相法合成工藝制備溫度工藝高溫復(fù)雜室溫簡單簡單適中制備特性適合應(yīng)用壓實(shí)密度高非晶態(tài)結(jié)晶可控薄膜均勻度高小規(guī)模空氣穩(wěn)定大規(guī)模26數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所成本:氧化物成本相對較低,硫化物成本較為昂貴◆
氧化物電解質(zhì)成本相對較低,硫化物電解質(zhì)成本較為昂貴。根據(jù)4月13日金屬價(jià)格,鑭0.62萬/噸,鋯5.13萬/噸,鍺893萬/噸,鉭223萬/噸,鋰90萬/噸,鈦2.42萬/噸,計(jì)算得出氧化物電解質(zhì)LLTO金屬成本為2.11萬元/噸,LATP金屬成本為2.81萬元/噸,LLZO金屬成本為6.65萬元/噸,LLZTO金屬成本為32.82萬元/噸,硫化物電解質(zhì)LGPS金屬成本為120.84萬元/噸。整體來看,氧化物電解質(zhì)成本顯著低于硫化物電解質(zhì),其中LLTO和LATP成本更為低廉,短期性價(jià)比更高,LLZO和LLZTO雖性能更好,但成本相對較高。雖然硫化物電解質(zhì)離子導(dǎo)電性最高,發(fā)展?jié)摿ψ畲?,但原材料成本昂貴,仍未實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化落地,預(yù)計(jì)未來實(shí)現(xiàn)突破后,聚焦中高端產(chǎn)品路線。圖
固態(tài)電解質(zhì)金屬成本金屬成本(萬元/噸)金屬總成本(萬元/噸)代表材料
技術(shù)路線化學(xué)式分子量鋰鑭鈦鋯鉭鋁鍺Li0.33La0.56TiO3LLTOLATPLLZOLLZTOLGPS氧化物氧化物氧化物氧化物硫化物1761.180.270.66----2.112.81Li
Al
Ti
(PO
)3828408895892.305.23-0.49--0.02-1.4
0.4
1.64
3Li
La
Zr
O120.310.29----1.120.74--27.28------6.65732Li
La
Zr
Ta
O4.5132.82120.846.431.40.6
12Li
GeP
S1021210.65110.1927數(shù)據(jù):知網(wǎng),東吳證券研究所半固態(tài)電解質(zhì):氧化物+聚合物復(fù)合,大幅提升電池性能◆
半固態(tài)電池主要采用氧化物+聚合物復(fù)合體系,通過原位固態(tài)化等工藝,大幅提升電池性能。半固態(tài)電池保留一定液體含量,并使用氧化物+聚合物電解質(zhì)、氧化物隔膜涂覆與正負(fù)極包覆,疊加深度預(yù)鋰化等技術(shù),提升電池的綜合性能。殘余液相賦予固體電解質(zhì)優(yōu)異的形狀變化能力,使其可以適應(yīng)充/放電中不可避免的體積變化,從而提升循環(huán)和倍率性能。◆
原位固態(tài)化解決固固界面問題,制備工藝兼容且高效。原位固態(tài)化是半固態(tài)電池中的重要工藝,其與傳統(tǒng)鋰電池制備工藝高度兼容,是將單體(碳酸酯、丙烯酸酯等)與引發(fā)劑混合后注液,通過加熱等方式下聚合固化(變?yōu)榫酆衔铮?。在固化之前,可流動的液態(tài)前驅(qū)體可以充分浸潤電極/電解質(zhì)的空隙,然后在填充區(qū)域聚合為固體,充分保證電極和電解質(zhì)之間的接觸,并僅存留不連續(xù)的液相,使得電池的能量密度和安全性都獲得了顯著的突破。工藝的難點(diǎn)在于保證聚合時(shí)的熱控制,從而影響固化的均勻性。圖
衛(wèi)藍(lán)新能源基于原位固態(tài)化的半固態(tài)電池圖
衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源半固態(tài)電池復(fù)合電解質(zhì)對比衛(wèi)藍(lán)新能源清陶能源氧化物聚合物粘結(jié)劑鋰鹽LATPLATP聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等
聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等PVDFPVDFLiTFSILiTFSI/LiFSI28數(shù)據(jù):衛(wèi)藍(lán)新能源,國家知識產(chǎn)權(quán)局,各公司環(huán)評報(bào)告,東吳證券研究所負(fù)極:短中期向硅基負(fù)極發(fā)展,長期向鋰金屬負(fù)極迭代◆
電池能量密度提升,驅(qū)動負(fù)極向高性能迭代,目前以石墨負(fù)極為主,中短期向硅基負(fù)極發(fā)展,長期有望切換至金屬鋰。鋰電池負(fù)極材料目前以石墨為主,具有高電導(dǎo)率和高穩(wěn)定性等優(yōu)勢,但已接近理論比容量(372mAh/g)。硅基負(fù)極理論比容量高(4200mAh/g),但存在體積膨脹(380%)、導(dǎo)電性差和SEI膜不穩(wěn)定的問題,多與石墨摻雜應(yīng)用。鋰金屬負(fù)極理論比容量高(3860mAh/g),電位低(-3.04eV),導(dǎo)電性優(yōu)異,因此具有巨大潛力,但存在鋰枝晶、循環(huán)時(shí)體積變化等問題。液態(tài)電解質(zhì)中,由于硅和電解液發(fā)生副反應(yīng),消耗硅/鋰/電解液,鋰枝晶容易刺穿隔膜引發(fā)短路的問題,新型負(fù)極應(yīng)用受到限制。而固態(tài)電解質(zhì)電化學(xué)窗口更寬,化學(xué)穩(wěn)定性更高,可抑制鋰枝晶生長,因此打開材料選擇空間,預(yù)計(jì)中短期向硅基負(fù)極發(fā)展,長期向鋰金屬負(fù)極迭代。表
負(fù)極材料性能對比負(fù)極材料天然石墨比容量(mAh/g)
首次效率(%)
電極電位(V)倍率性能循環(huán)壽命(次)
體積膨脹率(%)安全性市場價(jià)(萬元/噸)340-370310-36090-9390-9690-9480-8585-9065-7598-9990-950.20.2一般>1000>1500>1000>1500500-600>1000>30000>300<12<12-一般3-6人造石墨一般良好良好略差一般優(yōu)異一般良好良好良好一般一般高3-7碳材料中間相碳微球300-3500.26-10無定形碳(硬碳)300-4000.52<18-20硅碳硅氧400-7000.3-0.50.3-0.51.55>300>100<18-20450-50040-6010-35>100非碳材料鈦酸鋰鋰金屬165-1703860(理論)-3.04~120較差負(fù)極材料訴求:高克容量、低電化學(xué)勢、低膨脹、高導(dǎo)電性、高穩(wěn)定性、低成本29數(shù)據(jù):知網(wǎng),第一電動圈,《Solid-State
BatteryRoadmap
2035+》,東吳證券研究所硅基負(fù)極:硅氧中期仍為主流,硅碳長期更具潛力◆
硅氧中期仍為主流,硅碳長期更具潛力。硅基負(fù)極主要分為硅碳負(fù)極和硅氧負(fù)極兩種路線,硅碳負(fù)極以納米硅(Nano-Si)摻混石墨,具有比容量高和首效高的優(yōu)勢,但具有體積膨脹較大、循環(huán)性能差的劣勢,因此對工藝要求較高,需疊加小粒徑和包覆技術(shù),目前主要應(yīng)用于消費(fèi)電子和電動工具等領(lǐng)域,工藝突破后潛力更大。硅氧負(fù)極以氧化亞硅(SiOx)摻雜石墨,粒徑小均勻度高,循環(huán)和倍率性能更佳,但首效低無法單獨(dú)使用,需要通過預(yù)鋰/預(yù)鎂化等處理,率先應(yīng)用于動力電池領(lǐng)域,技術(shù)相對成熟,綜合性能更加均衡。預(yù)計(jì)硅基負(fù)極中期將以技術(shù)成熟的硅氧負(fù)極為主,長期高克容量硅碳負(fù)極空間更大?!?/p>
硅基材料關(guān)鍵在于納米分散化,有效減少表面應(yīng)力,從而緩解體積膨脹問題。硅碳負(fù)極由研磨后的納米硅粉與基體材料,通過造粒工藝形成前驅(qū)體,然后經(jīng)表面處理、燒結(jié)、粉碎、篩分、除磁等工序制備。硅氧負(fù)極通過納米硅粉和二氧化硅經(jīng)研磨合成一氧化硅,形成硅氧負(fù)極材料前驅(qū)體,然后經(jīng)粉碎、分級、表面處理、燒結(jié)、篩分、除磁等工序制備。從工藝端看,硅基負(fù)極會拉動硅烷、PAA、單壁管、補(bǔ)鋰劑等材料的需求。表
硅碳負(fù)極與硅氧負(fù)極的制備流程含羥基有納米硅粉二氧化硅納米硅粉研磨研磨機(jī)溶劑加熱預(yù)反應(yīng)噴霧干燥降溫焙燒研磨粉碎混合石墨壓粉SiO合金化研磨高溫焙燒表面包覆,有機(jī)碳源過篩粉碎除磁燒結(jié)硅碳負(fù)極氧化硅乙炔30數(shù)據(jù):粉體網(wǎng),東吳證券研究所粘結(jié)劑:PAA粘附性更強(qiáng),更加適配硅基負(fù)極◆
PAA粘結(jié)劑粘附性更強(qiáng),更加適配硅基負(fù)極。硅基負(fù)極膨脹率高,傳統(tǒng)SBR+CMC體系粘附性不強(qiáng),無法發(fā)揮硅基負(fù)極性能優(yōu)勢。而PAA側(cè)鏈含較多羧基官能團(tuán),可產(chǎn)生較強(qiáng)的氫鍵,從而賦予活性顆粒與集流體之間較強(qiáng)的結(jié)合力,并與硅形成類似SEI膜的包覆層,從而有效提升硅基負(fù)極的循環(huán)性能。PAA的粘結(jié)力較強(qiáng),從而單位添加量減少,并無需CMC等穩(wěn)定劑,但成本更貴,脆性更高,仍需進(jìn)一步改性或與其他材料結(jié)合?!?/p>
PAA工藝難點(diǎn)在于分子量集中度的把控。PAA主流生產(chǎn)工藝為丙烯酸經(jīng)過聚合,除水脫水,完成干燥結(jié)晶,或者以濃溶液的形式出貨,難點(diǎn)在于聚合反應(yīng)里面的攪速、溫度等參數(shù)控制,目前PAA產(chǎn)品存在分子量分布較寬的問題。相對于電解液添加劑來說,粘結(jié)劑高分子聚合物的工藝流程的技術(shù)壁壘比較弱,工藝的繁瑣程度也較低。圖
負(fù)極粘結(jié)劑性能對比圖
PAA生產(chǎn)工藝流程甲基丙烯酸甲酯、乳化劑、引發(fā)劑SBR+CMCPAA適用情形分散體系石墨負(fù)極水性石墨、硅基負(fù)極水性攪拌溶解粘結(jié)力較強(qiáng),添加量減少;緩解硅基材料體積膨脹,在電解液溶劑中溶脹小PAA漿料優(yōu)勢劣勢柔性更好,加工性能較好粘結(jié)力較弱,添加量較大聚合反應(yīng)(固體含量50%)柔性較差,會出現(xiàn)裂紋;適配的酸堿度環(huán)境要求高干燥結(jié)晶PAA粉體31
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