熱分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究

熱分解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究非均相體系反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程:d€v=Jdt=kf(€)其中，v—熱分解速率；€-失重率或變化率；k-速率常數(shù)，與溫度的關(guān)系滿足阿倫尼烏斯（Arrhenius）方程:k=A?e-e/rt⑵T—溫度（K）；活化能（kJ/mol）；A—頻率因子（s-i）；R—J/k?mol）動(dòng)力學(xué)參數(shù)f（€）—微分動(dòng)力學(xué)模型*,取決于反應(yīng)機(jī)理。熱分解反應(yīng)常用f（€）二（i-€）n,n為反應(yīng)級數(shù)TABLE3kincLkmiKkhi咄弓口Ikid^LQiii卩o^iLLo】】No.FuncLionRcdClionni(5dc]加〕1去嚴(yán)?yhimpi?lpowijrluu-M^nifd]KMtilig*嚴(yán)斗Manipclpawrlaw]tfOrttf dilTuskiii1兀縮6ValiMisdlua-dimcii^iondirfudcDn111;1町1cr-F-(L—a]kn(la)-CiinNtl；iti&訃朋hteinThreedin-Fcnsi&^tidiHR帰詁i】3厭—嚴(yán)_]](1-1-/3}?Xrnj.mi-Ewfttjrvn.■2〕；1 ti)-?In"—mb'J?]珂1-n)?n=f3<]—⑷-lii{l一町卜1昭一粧I./J10AmLn]i-ilrofcrM,n.=44口-叫-Jn0—ay和4j-】nO-M1■護(hù)[]Plui^c-lMUhdarytra^li1^cy]Lidi：r2(]-uyi-〔1一訝212PliiseIxilii伺自「$r^lcLilTi]CCoilibeling&pliene3-U護(hù)11-J如[jr1vrdcr■J-J-■_Tirr_H :14：ClirniksilrciicLiuTi1.5crJcuski '■u獷-n:HIC-h^TftklalTVLLC?LLfi3fc2i>rdor(1]:結(jié)合方程（1）和（2）,得到反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程d€d€v=-dt=Ae-E/RTf(€)(6)(4)(5)dlog(6)(4)(5)dlog嘗€一爲(wèi)d(T)+dlog/(a)若f(a)€(1-a)n，代入上式并以差減方式表示:d, E1Alog €- A_+~dT 2.303RT兩邊處以alog(1-a)，得到nAlog(1一,)5)'6)'非等溫法是熱重法研究反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的主要方法，設(shè)升溫速率恒定,e=莎,代入⑶得d,€A

dT—帀?d, ?A/打1）積分法： ?fw€?ee_E'00采用Coast-Redfern法，近似求解積分得到log［㈣］€log＜［1-型卜*丄T2 E 2.303RT作log凹—1/T圖，由直線（Y=a+bX）斜率可求E；結(jié)合截距T2求A.2）微分法（4）式兩邊取對數(shù)，并對竺，，和T進(jìn)行微分,dT得到Alog(dAlog(d,/dt)(6)'' +nAlog(1-a) 2.303RAlog(1-a)對Alog(da/力)— A(T)作圖為一直線，其斜率為一EAlog(1-a) Alog(1-a) 2.303R截距為n。參考文獻(xiàn)*LiSF,JiangZ,YuanKJ,YuSQ,ChowW.K.StudiesontheThermalBehaviorofPolyurethanes.Polymer-Plastics