生物堿-生物堿的概念和理化性質(zhì)（中藥化學(xué)課件）

什么是生物堿生物堿一般是指來(lái)源于生物界（主要是植物界）的一類(lèi)含氮的小分子有機(jī)化合物，大多具有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，有類(lèi)似堿的性質(zhì)，可與酸結(jié)合成鹽，其中的多數(shù)有明顯的生理活性。生物堿生物堿在植物界分布廣泛，主要存在于高等植物中，尤其是雙子葉植物中的毛茛科、防己科、罌粟科、小檗科、豆科、茄科、夾竹桃科、馬錢(qián)科等。單子葉植物如百合科、石蒜科和蘭科等也含有生物堿。分布蕨類(lèi)植物的卷柏科、石松科及菌類(lèi)植物如麥角菌科等黃柏--樹(shù)皮苦參生物堿--根部麻黃生物堿--髓部喜樹(shù)堿--木部、根皮和種子在植物體內(nèi)，只有少數(shù)堿性極弱的生物堿以游離狀態(tài)存在，多數(shù)生物堿以有機(jī)酸鹽形式存在，如檸檬酸鹽、草酸鹽、酒石酸鹽、琥珀酸鹽等，少數(shù)以無(wú)機(jī)酸鹽存在，如硫酸鹽、鹽酸鹽、硝酸鹽等，也有生物堿苷、N-氧化物等形式。中藥制藥企業(yè)中藥制劑室科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)穆殬I(yè)態(tài)度創(chuàng)新的精神矛盾的觀點(diǎn)以及辯證法秉持熱愛(ài)祖國(guó)傳統(tǒng)文化的熱情未來(lái)職業(yè)崗位應(yīng)用生物堿的概念生物堿的功效與分布小結(jié)問(wèn)題與思考你能聯(lián)系到生活中能接觸到的還有那些生物堿嗎？空子間內(nèi)和分氫鍵效應(yīng)結(jié)晶形固體或非結(jié)晶形粉末少數(shù)常溫為液體，常壓下可以蒸餾個(gè)別具有揮發(fā)性（如麻黃堿），可利用水蒸氣蒸餾法提取極少數(shù)生物堿具有升華性（如咖啡因）生物堿性狀空間效應(yīng)：生物堿分子的構(gòu)象及氮原子附近取代基的空間立體障礙，都可以影響氮原子的質(zhì)子化，使堿性降低生物堿堿性影響因素分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)生物堿成鹽后氮原子附近如有羥基、羰基等基團(tuán)，并處在有利于和分子中共軛酸質(zhì)子形成分子內(nèi)氫鍵時(shí)，增加了共軛酸的穩(wěn)定性，使堿性增強(qiáng)生物堿堿性影響因素中藥制藥企業(yè)中藥制劑室科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)穆殬I(yè)態(tài)度創(chuàng)新的精神矛盾的觀點(diǎn)以及辯證法秉持熱愛(ài)祖國(guó)傳統(tǒng)文化的熱情未來(lái)職業(yè)崗位應(yīng)用空間效應(yīng)分子內(nèi)氫鍵影響小結(jié)問(wèn)題與思考你還舉出其他生物堿堿性關(guān)于空間效應(yīng)和分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)的例子嗎？應(yīng)誘共導(dǎo)軛效應(yīng)效誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電子云密度受氮原子附近供電子基(如烷基)和吸電子基(如差基、氧基、基、雙、芳環(huán)等)誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電子基使原子電子云密度學(xué)增加，堿性增強(qiáng);吸電子基使氮原子電子云密度降低，堿性減弱。生物堿堿性影響因素共軛效應(yīng)：生物堿分子中氮原子的孤電子對(duì)與π-電子基團(tuán)產(chǎn)生p-π共軛時(shí)，使堿的堿性降低。常見(jiàn)的有苯胺型、酰胺型和烯胺型。生物堿堿性影響因素氮原子孤電子對(duì)處于P~共軛體系時(shí)，堿性減弱共軛效應(yīng)–苯胺型

（P—π共軛）﹤

Sp3.Pka=4.58Pka=10.14共軛效應(yīng)–酰胺型N原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，P-π共軛，堿性很弱共軛效應(yīng)–胍基當(dāng)N原子上孤電子對(duì)與供電子基發(fā)生共軛時(shí)，使生物堿堿性升高中藥制藥企業(yè)中藥制劑室科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)穆殬I(yè)態(tài)度創(chuàng)新的精神矛盾的觀點(diǎn)以及辯證法秉持熱愛(ài)祖國(guó)傳統(tǒng)文化的熱情未來(lái)職業(yè)崗位應(yīng)用誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)小結(jié)問(wèn)題與思考你能說(shuō)出誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的區(qū)別嗎？？生化物之堿雜比生物堿堿性弱堿性生物堿（pKa=2～7）中強(qiáng)堿性生物堿（pKb=7～11）強(qiáng)堿性生物堿（PKa＞11）胍基＞季銨破＞N烷雜環(huán)＞脂肪胺＞芳胺N-芳雜環(huán)＞酰胺基≈吡咯生物堿堿性分類(lèi)生物堿雜化中藥制藥企業(yè)中藥制劑室科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)穆殬I(yè)態(tài)度創(chuàng)新的精神矛盾的觀點(diǎn)以及辯證法秉持熱愛(ài)祖國(guó)傳統(tǒng)文化的熱情未來(lái)職業(yè)崗位應(yīng)用生物堿堿性的強(qiáng)弱受雜化因素的影響其堿性順序?yàn)閟p3＞sp2＞sp。小結(jié)問(wèn)題與思考你能說(shuō)出生物堿堿性順序?yàn)閟p3＞sp2＞sp的原因嗎？生溶物解堿的性結(jié)晶形固體或非結(jié)晶形粉末少數(shù)常溫為液體，常壓下可以蒸餾個(gè)別具有揮發(fā)性（如麻黃堿），可利用水蒸氣蒸餾法提取極少數(shù)生物堿具有升華性（如咖啡因）生物堿性狀苦味，少數(shù)生物堿有其他味道（如甜菜堿味甜）無(wú)色或白色少數(shù)生物堿具有較長(zhǎng)共軛體系結(jié)構(gòu)的生物堿呈現(xiàn)不同顏色（如小檗堿為黃色）生物堿性狀具有手性碳原子，大多數(shù)為左旋光性易受pH和溶劑等因素影響左旋光體生理活性強(qiáng)于右旋光體生物堿旋光性脂溶性生物堿--易溶于親脂性有機(jī)溶劑，如乙醚和苯，特別易溶于三氯甲烷等水溶性生物堿--易溶于水，可溶于甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑生物堿溶解性分類(lèi)無(wú)機(jī)酸鹽水溶性>有機(jī)酸鹽小分子有機(jī)酸鹽（如醋酸鹽）水溶性>大分子有機(jī)酸鹽水溶性生物堿麻黃堿、氧化苦參堿和煙堿既可溶于水，又可溶于有機(jī)溶劑生物堿溶解性?xún)尚陨飰A--既可溶于酸水溶液，又可溶于堿水溶液具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿，易溶于熱NaOH溶液（其內(nèi)酯結(jié)構(gòu)可開(kāi)環(huán)形成羧酸鹽而溶于水中）兩性生物堿中藥制藥企業(yè)