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第四章無機(jī)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理1、無機(jī)反應(yīng)機(jī)理的基本概念·2、八面體配合物的取代反應(yīng)的特征3、平面正方形配合物取代反應(yīng)的特征·4、溶劑分解反應(yīng)的特征5、電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的特征6、催化反應(yīng)的特點(diǎn)無機(jī)反應(yīng)機(jī)理的基本概念無機(jī)化學(xué)反應(yīng)的類型取代反應(yīng)(substitution):EX+Y→EY+交換反應(yīng)(exchange):EX+DY→EY+DX加成/消除或消去反應(yīng)(addition/elimination)EⅩ+DY←→DEXY溶劑分解反應(yīng)(solvolysis):EⅩ+HA→EA+HⅩ氧化還原反應(yīng)(redox)OX1+Red1→Red2+Ox2研究反應(yīng)機(jī)理采用三種重要的實(shí)驗(yàn)手段來闡明反應(yīng)步驟測定反應(yīng)的速率定律:給出有關(guān)在速率控制步驟的過渡態(tài)物種的組成信息·-測定反應(yīng)的立體化學(xué):即那些與反應(yīng)物和產(chǎn)物中的反應(yīng)活性原子相連的基團(tuán)與基團(tuán)之間的幾何關(guān)系測定取代基的效應(yīng):那些與反應(yīng)活性原子相連的取代基,通過它們在電性上對活性原子上鍵的斷裂和/或鍵的生成有促進(jìn)或阻滯的能力反應(yīng)速率的測定原理·反應(yīng)速率的表示法:反應(yīng)速率常數(shù)k或半衰期t1/2·實(shí)驗(yàn)技術(shù)可分為三大類:靜態(tài)法流動(dòng)法弛豫法或松弛法靜態(tài)法適用于t12>=1min的慢反應(yīng),是經(jīng)典的常規(guī)的方法·具體方法描述:將反應(yīng)物置入一個(gè)容器而混合,其反應(yīng)速率靠觀察其反應(yīng)過程中的某種物理或化學(xué)性質(zhì)隨時(shí)間的變化來決定測定方法:容量法、光度法、同位素示蹤法、pH值法、膨脹法、旋光法、電導(dǎo)法等容量法Co(en)Cl2+H2O-Co(en)2CIH2O++cl-釋放出C,可用硝酸銀滴定反應(yīng)物濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系,從而得出速率方程同位素示蹤法:Fe(H2O)2+Fe*(H2O)。3+Fe(H2o)63++Fe*(H2o)62+表示Fe()和Fe(川之間的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)實(shí)際上并無氧化還

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