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文檔簡介
第六章化學平衡6.1化學平衡的條件6.2化學反應的平衡常數(shù)和等溫方程式6.3溫度對化學平衡的影響6.1化學平衡的條件和反應的親和勢化學反應體系熱力學基本方程化學反應的方向與限度化學反應親和勢化學反應體系化學反應體系:封閉的單相體系,不作非膨脹功,發(fā)生了一個化學反應,設(shè)為:各物質(zhì)的變化量必須滿足:根據(jù)反應進度的定義,可以得到:熱力學基本方程等溫、等壓條件下,當 時:熱力學基本方程這兩個公式適用條件:(1)等溫、等壓、不作非膨脹功的一個化學反應;(2)反應過程中,各物質(zhì)的化學勢保持不變。公式(a)表示有限體系中發(fā)生微小的變化;公式(b)表示在大量的體系中發(fā)生了反應進度等于1mol的變化。這時各物質(zhì)的濃度基本不變,化學勢也保持不變?;瘜W反應的方向與限度用 判斷都是等效的。反應自發(fā)地向右進行反應自發(fā)地向左進行,不可能自發(fā)向右進行反應達到平衡化學反應的方向與限度用 判斷,這相當于 圖上曲線的斜率,因為是微小變化,反應進度處于0~1mol之間。反應自發(fā)向右進行,趨向平衡反應自發(fā)向左進行,趨向平衡反應達到平衡6.2化學反應的平衡常數(shù)和等溫方程式熱力學平衡常數(shù)用化學反應等溫式判斷反應方向熱力學平衡常數(shù)的計算方法熱力學平衡常數(shù)熱力學平衡常數(shù)熱力學平衡常數(shù)當體系達到平衡,,則稱為熱力學平衡常數(shù),它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時的“活度商”,是量綱為1的量,單位為1。因為它與標準化學勢有關(guān),所以又稱為標準平衡常數(shù)。使用標準平衡常數(shù)的注意事項下標m表示反應進度為1mol時的標準Gibbs自由能的變化值。顯然,化學反應方程中計量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系,的值也呈倍數(shù)關(guān)系,而值則呈指數(shù)的關(guān)系。平衡常數(shù)與化學方程式的關(guān)系例如:(1)(2)理想氣體反應的平衡常數(shù)
非理想氣體反應的平衡常數(shù)使用標準平衡常數(shù)的注意事項使用標準平衡常數(shù)的注意事項使用標準平衡常數(shù)的注意事項練習題熱力學平衡常數(shù)的計算方法計算有如下兩種方法:根據(jù)公式:
(1)利用
或
及,計算(2)利用標準摩爾生成吉布斯函數(shù)計算標準摩爾生成吉布斯自由能因為吉布斯自由能的絕對值不知道,所以只能用相對標準,即將標準壓力下穩(wěn)定單質(zhì)(包括純的理想氣體,純的固體或液體)的生成吉布斯自由能看作零,則:
在標準壓力下,由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物時吉布斯自由能的變化值,稱為該化合物的標準生成吉布斯自由能,用下述符號表示:(化合物,物態(tài),溫度)通常在298.15K時的值有表可查。數(shù)值的用處的值在定義時沒有規(guī)定溫度,通常在298.15K時的數(shù)值有表可查,利用這些表值,我們可以:計算任意反應在298.15K時的用化學反應等溫式判斷反應方向化學反應等溫式也可表示為:對理想氣體反應向右自發(fā)進行反應向左自發(fā)進行反應達平衡練習題練習題練習題練習題練習題練習題練習題6.8溫度對化學平衡的影響van’tHoff公式的微分式對吸熱反應, ,升高溫度, 增加,對正反應有利。對放熱反應, ,升高溫度, 降低,對正反應不利。溫度對化學平衡的影響若溫度區(qū)間不大,可視為常數(shù),得定積分式為:若值與溫度有關(guān),則將關(guān)系式代入微分式進行積分,并利用表值求出積分常
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