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第二章:紫外吸收光譜法第二章:紫外吸收光譜法第二章:紫外吸收光譜法第二章:紫外吸收光譜法一、 選擇題1—7 (1)、(3)、(4)、(1)、(1)、(2)、(2)二、 解答及解析題20.1.2X10僅Hz,40X10'cm',4.96eV,114.6kcal-mol':0.75X10,5Hz,25X10cm',3.10eV,71.6kcal-mol'21.827nm,12.1XlOcm';200nmSOXIOW22.(1)152kcal.mol';(2)102.3kcal-mol'26.B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團(tuán),n-九,n-九(1)K,R(2)K,B,R:(3)K,B:(4)K,B,R(A)CH=CH-COP(B)RCOR(1)267nm(2)225nm(3)349nm(4)237nm(1)270nm(2)238nm(3)299nm34.CH2=CH-CH=C-C-CH3CH3T=0-244,A=0.6131.836X105mol-L139.£=1.08X10:3.26%40.乙酰水楊酸83.5%咖啡因6.7%30.CH30.CH3COOCH=CH230.CH30.CH3COOCH=CH2第三章 紅外吸收光譜法?、選擇題1—5(1)、(3)、(4)、(2)、(4)二、解答及解析題20.C2H5OOC-CH2-CN22.A:(CH3)3C-C(C2H5)=CH2C:(CH3)3C-CBr(C2H5)CH3D:(CH3)3C-C(CH3)=CHCH3E:(CH3)3CCOCH323.是;C2H6;兩個甲基24.A;CH(OMgBr)CH2CH2CH3D:25.CH3CH2CH2NO226.,CHjCHjCHjCHOhch^h24.A;CH(OMgBr)CH2CH2CH3D:25.CH3CH2CH2NO226.,CHjCHjCHjCHOhch^h2ch3OH27.CH3COOC2H5OC00HCpCOOHCH3B:U-COOH如3°-〈CH2CH2COCH329.A: V_9B:CH^O一CHjCHj-C如3°~(^一如2CHVHCH3
DCH3O^>-CHjCOOH第四章NMR、選擇題1一5(2)、(1)、(2)、(4)、(2);6—10(1)、(1)、(3)、(1)、(4)11—15(4)、(2)、(1)>(2)、(3)二、解答及解析題12.O-n-°hch3ch2-o_CH13.ch3ch2—ox14.Br——如14.Br——如2顔315ch3^>c—ch2—c—ch316.ch3CH3—顔2十QH17HO—ch3HO—ch3—C—CB-2一CH3CH3—CH2CH2—CH2CH2—o—c—ch39.120.CH3(CH2)4CH2OH第五章質(zhì)譜?、選擇題1—5(2)、(2)、(3)、(2)、(3)二、解答及解析題1.m/z值愈大,動量也愈大;m/z值愈大,偏轉(zhuǎn)度愈小。1.3.4.5.6.8.9.eV=2,v增加一倍。fnle(mlz)=2/,因r和V為定值,e/z比值小的首先通過狹縫tnle(mlz)3.4.5.6.8.9.eV=2,v增加一倍。fnle(mlz)=2/,因r和V為定值,e/z比值小的首先通過狹縫tnle(mlz)="「2/,因r和H為定值,m/z比值大的首先通過狹縫(1)C3H8+'<2)CHaCO*(3)C6H5COOC2H5+'(4)C6H5NO2+(1)C4H7O或C3H3O2(2)CH3N3或C2H5N2或C3H7N(3)C4Hio10.苯0;011.環(huán)己酮:環(huán)己酮環(huán)己烷甲基乙烯基膨ICH3~OH2CH=CH3]ch3-o-ch-ch2ICH3-O-CH-CH2]#99一、 ACCADACDBBADDDBBBCBC二、 1、摩爾吸光系數(shù);濃度為1mol/L,光程為1cm時的吸光度2、 非紅外活性振動;分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。3、 弛豫:高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài),維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢,產(chǎn)生NMR譜,該過程稱為弛豫過程4、 碳的Y-效應(yīng);當(dāng)取代基處在被觀察的碳的 Y位,由于電荷相互排斥,被觀察的碳周圍電子云密度增大,8c向高場移動。5、 麥?zhǔn)现嘏?;具有Y—?dú)湓拥牟伙柡突衔?,?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài), Y一氫原子重排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,伴隨有 G-Q鍵的斷裂。三、 1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么?答:一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動能級差相匹時,即 E/l=AE-,二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零。2、 色散型光譜儀主要有哪些部分組成?答:由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三部分組成。3、 核磁共振譜是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動在外部的一-種表現(xiàn)形式?答:是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動在外部的一種表現(xiàn)形式。4、 紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要頁獻(xiàn)是什么?答:在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中,紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共轆體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么?答:離子m】在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解, 丟失中性碎片,得到新的離子m20這個oh與在電離室中產(chǎn)生的m2具有相同的質(zhì)量,但受到同 一樣的加速電壓,運(yùn)動速度與 相同,在分離器中按m2偏轉(zhuǎn),因而質(zhì)譜中記錄的位置在 m*處,m?是亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量,這樣就產(chǎn)生了亞穩(wěn)離子。由于m*=m22/mi,用m*來確定m,m2間的關(guān)系,是確定開裂途經(jīng)最直接有效的方法。
四(左)五(右)OIICH3CH2CH2CH2CH/C—OCH2CH3
■^C—OCHzCHjB卷一、1、FTIR;即傅立葉變換紅外光譜,是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品,通過測量干涉圖和對干涉圖進(jìn)行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜得到的譜圖。四(左)五(右)OIICH3CH2CH2CH2CH/C—OCH2CH3
■^C—OCHzCHjB卷一、1、FTIR;即傅立葉變換紅外光譜,是以連續(xù)波長的紅外線為光源照射樣品,通過測量干涉圖和對干涉圖進(jìn)行傅立葉變換的方法來測定紅外光譜得到的譜圖。2、Woodwardrule(UV):由Woodward首先提出,將紫外光譜的極大吸收與分子結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián),選擇適當(dāng)?shù)哪阁w,再加上一些修飾即可估算某些化合物的極大吸收波長。3、y-effect:當(dāng)取代基處在被觀察的碳的 y位,由于電荷相互排斥,被觀察的碳周圍電子云密度增大,5c向局場移動。4、亞穩(wěn)離子:離子mi在離子源主縫至分離器電場邊界之間發(fā)生裂解,丟失中性碎片,得到新的離rm2<,這個m2與在電離室中產(chǎn)生的E2具有相同的質(zhì)量,但受到同 -樣的加速電圧,運(yùn)動速度與m1相同,在分離器中按m2偏轉(zhuǎn),因而質(zhì)譜中記錄的位置在 m,處,亞穩(wěn)離子的表觀質(zhì)量 mm2/mi:5、COSY譜;即二維化學(xué)位移相關(guān)譜,分為同核和異核相關(guān)譜兩種,相關(guān)譜的兩個坐標(biāo)都表示化學(xué)位移。.、1、紅外(羥基吸收的差別)、碳譜(碳的裂分不同)等2、紅外(談基吸收不同)、紫外(共轅程度不同,最大吸收不同)等3、紅外(球基吸收不同)、核磁(碳數(shù)不同)、質(zhì)譜(分子離子峰不同,基蜂不同)等4、紅外(塚基吸收不同)、紫外(最大吸收峰位置不同)、核磁(碳的裂分、化學(xué)位移不同)等5、NOESY譜4、紅外(塚基吸收不同)、紫外三、1、AB系統(tǒng)的裂分峰型為:AMX系統(tǒng)的裂分峰型為:詳細(xì)答案參考《波譜分析法》于世林等主編排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,伴隨有C-Cp排轉(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,伴隨有C-Cp鍵的斷裂。Y一氫原子重2、麥?zhǔn)现嘏盘攸c(diǎn):不飽和化合物有 Y—?dú)湓?,?jīng)過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài),Y一氫原子重四、CDDBBDBBCB五、C5H1Q2六、C7HsO五、C5H1Q2—CbbCHa——CH2——CH——C——0H-、1、摩爾吸光系數(shù):濃度為1mol/L,光程為1cm時的吸光度2、非紅外活性振動:分子在振動過程中不發(fā)生瞬間偶極矩的改變。NMR譜,該過程稱3、弛豫時間:高能態(tài)的核放出能量返回低能態(tài),維持低能態(tài)的核占優(yōu)勢,產(chǎn)生NMR譜,該過程稱為弛豫過程,所需要的時間叫弛豫時間。4、碳譜的Y-效應(yīng):當(dāng)取代基處在被觀察的碳的 Y位,由于電荷相互排斥,被觀察的碳周圍電子云密度增大,5c向高場移動。Y—?dú)湓又嘏?、麥?zhǔn)现嘏?;具有YY—?dú)湓又嘏呸D(zhuǎn)移到帶正電荷的雜原子上,伴隨有 C,一O鍵的斷裂。:、ACCAAACDBBADBDBBBCBC三、1、光譜產(chǎn)生必須具備的兩個條件是什么?答:一是紅外輻射的能量應(yīng)與振動能級差相匹配,即Et=AE.,二是分子在振動過程中偶極矩的變化必須不為零?2、色散型光譜儀主要有哪些部分組成?答:由光源、分光系統(tǒng)、檢測器三部分組成。3、核磁共振漕是物質(zhì)內(nèi)部什么運(yùn)動在外部的?種表現(xiàn)形式?答:是具有核磁矩的原子核的自旋運(yùn)動在外部的一種表現(xiàn)形式。4、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的主要貢獻(xiàn)是什么?答:在有機(jī)結(jié)構(gòu)鑒定中,紫外光譜在確定有機(jī)化合物的共轆體系、生色團(tuán)和芳香性等方面有獨(dú)到之處。5、在質(zhì)譜中亞穩(wěn)離子是如何產(chǎn)生的以及在碎片離子解析過程中的作用是什么?答:離子mi在離子源主縫至分離
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