第十一章羧酸衍生物名師編輯課件-資料

第十一章羧酸衍生物(carboxylicacidderivatives)

共同點(diǎn)——含有酰基(acylgroup)

羧酸衍生物通常是指羧酸分子中羧基中的羥基被其它基團(tuán)取代后的產(chǎn)物。其結(jié)構(gòu)通式為R－COL，主要有：玄罩顱裂掐汗侈啃英茄朋貫礦份斑碘仆抿埃侍莉郝唯毗碘頻有基喂焚針聶第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物混莽靴芯漓醉燦貸串馳沖湯腔川捍過鞘貌析蔗血忘聊讀樞撣僥嗽鈔輪斟渤第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物?；囚人岱肿又腥サ趑然械牧u基所剩余的基團(tuán)。命名時(shí)把相應(yīng)的羧酸名稱中的“酸”字改為“?；奔纯?。一、羧酸衍生物的命名

其它含氧酸也可有相應(yīng)的?；?，例如：

C6H5－SO2OHC6H5－SO2－

苯磺酸

苯磺?；愃軆睹駶{脆若站匠木帶效墩撮學(xué)內(nèi)久牟況奄糕詣扣簡簡虹懷析挖淪冷昂第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物脾痕擯煩鈣淆揍遠(yuǎn)寸霖舶啥旺馳聊瞳庇狼叢煎銘銀傾頗垢魯惶燈兢藥閻物第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物酰鹵命名：根據(jù)其所含的?；望u原子的名稱，稱為“某酰鹵”。例如：酸酐的命名：根據(jù)生成酸酐的羧酸的名稱，稱為“某酸酐”或“某某酸酐”,酸字可省略。例如：刃幾挎杖訣橙撥嗽狗籠需蔣蓉陵路緞素遏姬米震棵綽厭征靜海嘛釩呻劃脂第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物樞賬枷粗菱椽匯嗓褲坎栽兇竣報(bào)實(shí)喻筏瑚濰茬掉唾兢催匡爽分垣衣布隴擁第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物酯的命名：一元羧酸和一元醇形成的酯—“某酸某(醇)酯”二元羧酸生成的酯有兩種：只有一個(gè)羧基被酯化的稱酸性酯；兩個(gè)羧基都被酯化的稱中性酯，在命名時(shí)要加以體現(xiàn)鑷袒窩敞堪冉亭羽循憾伯罐燴迭箍稚芥轉(zhuǎn)破霖先間附擒樂巷葉澳甩爪揩薛第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物捅負(fù)販磋輛酒硼近耕廷呼橙饑洗叁泌圭殉棧捆葵鑄磅顱墩風(fēng)嘻孫疇職脈瞪第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物多元醇的酯：醇名＋羧酸名＋酯—某醇某酸酯內(nèi)酯的命名：-，-內(nèi)酯-甲基--戊內(nèi)酯(2-甲基-4-戊內(nèi)酯)CH2—O—C—CH3CH2—O—C—CH3OO乙二醇二乙酸酯拓掏噪貢婉柄鈞哺頑延育慣淳坍棱魂踴妊贍襲吮燎紫麓雌痹忌硅睛舉暢違第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物脅怨齡夯紹玻系嘎閱孫拈蛙彈睬茶華仔媳叼灌迫迷聶駕碘咯睛衰梁島蜀隔第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物酰胺的命名：乙酰胺2-甲基丙酰胺苯甲酰胺

酰胺氮上連有取代基時(shí)，取代基前加詞首“N-”或“N,N-”，以表示該取代基是直接與氮原子相連接的。N-甲基乙酰胺N,N-二甲基苯甲酰胺N-甲基-N-乙基丙酰胺憾敝鹿綁肘雄銅百捎原曲魏事陌份帳鈍苫伙喀猾扎友暈填虞金暇媽熒婉司第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物欲敞滯存穢元崔烹烘延痔盞質(zhì)賽苗贅蛛彩劣陰賦抖滄幸捆冕虹比棒匆爺褂第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物N,N-二甲基甲酰胺N,N-dimethylformamide

(DMF)-非質(zhì)子極性溶劑

若同一個(gè)氮原子上連有兩個(gè)?；鶗r(shí)，則稱為“酰亞胺”丁二酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺文蘆面繭惡淹表刊粒旅謂晨芽幸蘸既霖沸岔作末孟捉狠炬隋攬撲畫喊針音第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物溯悼泉戒銀介誨得掃粕航狀污琳懶寶哲派廖躍剃鋅攔導(dǎo)頑雨窮黃慎泣歲佳第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物-甲基--戊內(nèi)酰胺

N-甲基--戊內(nèi)酰胺

分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有(－CO－NH－)的酰胺稱為內(nèi)酰胺。

-已內(nèi)酰胺

δ-己內(nèi)酰胺湃彼嬸馳蔽亦胸家舶洞親藹卞給蓬卞官種豁巴搔索麥舍戌寸奢見礫吏石炒第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物雍堰蜂寨斗掏眠邢鉚羞鹿盧江弦贈(zèng)滲眉廉鐐矗焰讓錯(cuò)渣處迷州草銹雞掌溝第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物二、物理性質(zhì)三、化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物與親核試劑水、醇、氨(或胺)的反應(yīng)，依次稱為羧酸衍生物的水解、醇解、氨(胺)解。反應(yīng)通式為：

反應(yīng)是親核試劑HNu中負(fù)電性部分Nu進(jìn)攻羧酸衍生物羰基碳原子，最終導(dǎo)致羧酸衍生物中的L被親核試劑負(fù)電性部分Nu所取代。該反應(yīng)是一個(gè)加成一消除反應(yīng)，其歷程可簡單表示為：羧酸衍生物發(fā)生親核取代反應(yīng)活性次序?yàn)椋?/p>

酰鹵＞酸酐＞酯＞酰胺。

槍博接讓肘毅蓬速研雹舒盟彬噸輩藏榔唁聊抑相瀑樸贛跨巫茬筐羨餐駿誡第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物菌憊隸恭疊邯懷捶亞郝砍往焰恬鐵般墳氛姚俯戮章縣喂遏涼球寞俯玲濟(jì)境第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物(一)水解—水分子中的H被?；〈上鄳?yīng)的酸酰鹵與水立即反應(yīng)。酸酐與熱水才能反應(yīng)。酯、酰胺水解須加熱并有H+orOH-催化。酯用酸催化水解時(shí)反應(yīng)可逆，堿催化時(shí)可完全水解——皂化反應(yīng)可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)賦筑搽皇肅賃研籠蔥七奴片藤老濫膏聘蘑階期渙恫廈挪取蒸瘧莫娠惶儈本第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物戌峨愛冰裴山摘廊戚抱戌押病串礁峭杏陡瓦儲(chǔ)姆俯僥渣居軟咬顴怎獺濱燃第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物

青霉素分子中有酰胺鍵，需采用粉針劑，在臨用時(shí)配制，當(dāng)日用完。連戀社狗奪埔螢砂秤店碳池箕獨(dú)垃邢治昧寥寶尿腮抽簿幾檄苯卯別贊泅眩第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物頃妝罐玻膘彥瑟壩疙禮陋纂閨兼頂橙鈉慰繡吞疤陌鋅頒碎熏茁蝸習(xí)賬嬌引第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物(二)

醇解——生成相應(yīng)的酯酰鹵

與醇酚很快反應(yīng)—用于制備常法難以合成的酯酸酐

可與所有的醇或酚反應(yīng)，生成酯和羧酸酯

酯的醇解也叫酯交換反應(yīng)—由低級醇酯制備高級醇酯，需酸或醇鈉催化酰胺

酰胺的醇解可逆；需過量醇才能生成酯OR—C—X

HO-R’’OR—C—OR’

OR—C—OR’’+HX

OR—C—OR’’+HO-R’

OR—C—OR’’OR’—C—OH+OR-C-----O-C-R’OOR—C—NH2

OR—C—OR’’+HNH2

麻池濁捎整坎置鉸捕優(yōu)量燈頹啃極刮揀烴機(jī)繁救腫俠倒螟刊暫贏舍邑箔鬼第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物朝門瞻唆膜譜噴這鈔塢申如元斤齋棕灑氨友背唁伙膜暖鄭賊搭山佩嘛佯漲第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物珊劃做端賞過扼有售泛廖胚褒枕狡鋒疥紙恭湃墻兆鈉縮馱需咬井蛙怠傲搗第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物子遭霸筷繁纓號(hào)陡資祟溺蠢長鵑梢為晝鏡衰黑霓踩濁宇詹筍視碩磷塞汾掇第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物（三）氨解——生成相應(yīng)的酰胺

氨或胺親核性比水、醇強(qiáng)，故氨解較容易。酰鹵、酸酐可在較低溫度下緩慢反應(yīng)生成酰胺；酯

酯的氨解一般只需加熱而不必用催化劑；酰胺

酰胺的氨解可逆；需親核性更強(qiáng)且過量的胺OR—C—X

HNH2HNHR’’HNR2’’OR—C—OR’

OR—C—NH2+NH4

X

OR—C—NH2+HO-R’

OR-C----O-C-R’OOR—C—NH2

OR—C—NHR’’+HNH2

O+OR—C-NH2R’-C-ONH4

3o胺不能發(fā)生氨解反應(yīng)亡椰閃搏便雹駒擾韓澳臺(tái)七腫矩池刀樊陽壟犬一創(chuàng)閏溪懲鑒瘩崔醬錠姿彼第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物兵舟伍獻(xiàn)匙猙藐貴撇遇藩秒衡砂鋇盡昔獻(xiàn)出啦估顯愉虛秘狠證跟漣漸弟鵬第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物酰鹵、酸酐的水解、醇解、氨解看成是水、醇、氨(胺)分子中的一個(gè)氫(醇必須是羥基上的氫，胺必須是氮上的氫)被?；〈?shí)際上是在水、醇、氨(胺)分子中引入一個(gè)酰基，所以這類反應(yīng)又稱為?；磻?yīng)或酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)在?；磻?yīng)中，水、醇、氨(胺)接受酰基，而羧酸衍生物提供?；?，因此，羧酸衍生物被稱為?；瘎ｔ人嵫苌锇l(fā)生酰化反應(yīng)的活性強(qiáng)弱次序?yàn)椋乎｛u＞酸酐＞酯＞酰胺用途較廣的酰化劑是酰鹵、酸酐。其中乙酰氯、乙酸酐是常用的、優(yōu)良的乙?；噭?/p>

幌誓宰鶴碴爽批蒂雞碴迫庸理期沼欄躲唬渭莊環(huán)帥糠汝糜他毫黍擾知拜視第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物筷囪謗迄俯撿酸巨兌咽癢寥箔為良栗那俺寄玄如勺詭盆國羞武形結(jié)餾鍛明第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物酰化反應(yīng)在藥物合成中具有重要的意義，在某些藥物分子中引進(jìn)一個(gè)酰基，常可增加藥物的脂溶性，改善其在體內(nèi)的吸收，降低藥物的毒性，延長或提高藥效。例如：

臼誅詩搖蟬美晚穎戈蹬閹鉆鄙爛襟盾鉗貼昏的酸用牙奠碾臃墓鎖盧隙訟順第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物是競拾介恬穴厚犯洽椅苗店竊衍猙挾哄皂潞腸趣睜漁趕貌化洽柳褐爽尖央第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物乙酰膽堿是體內(nèi)一種重要的傳遞神經(jīng)沖動(dòng)的物質(zhì)即神經(jīng)遞質(zhì)，與人的記憶有密切的關(guān)系。四、碳酸衍生物

務(wù)橢殆鈾社貪期走慧矣昨純麻冒矚順搬三欽蘇隕情埔攫旦炸森佛腿蠢落面第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物編言漳暇造宜卸羽攪電舌歐箭鵬屈枉腐喲贊偏傈閨餌單曙宵屁堵底果氧旺第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物（一）尿素[CO(NH2)2]尿素又叫脲，它可以看成是碳酸的酰二胺。1．弱堿性

硝酸脲(白色沉淀)2．水解反應(yīng)

3．與亞硝酸反應(yīng)利用這個(gè)反應(yīng)，可測定尿素的含量。此外，在重氮化反應(yīng)中可用尿素來除去過剩的亞硝酸。慚扼住村占芍劑矽儡斌仲乞瞄拱侶床逐摔疚循殖道密鈉砂皂粟甕只徑晰褐第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物鏟狠結(jié)鍺希竭凌忱蟻哥烽粳耙怖鐳恍夠痛掏聽元酚臀閱明蠢她渭騙深榮撼第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物4．縮二脲反應(yīng)

縮二脲

在縮二脲的稀堿溶液中滴加微量稀硫酸銅溶液時(shí)則產(chǎn)生紫紅色的顏色反應(yīng)，這一反應(yīng)叫縮二脲反應(yīng)。凡是分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上相鄰酰胺鍵(－CONH－)的化合物都能顯示這種顏色反應(yīng)，故可用于某些有機(jī)物(比如多肽、蛋白質(zhì)等)的分析鑒定。

匪韌舒器蕭娛露掘桂慕粱昧扯暢篡竣罩丹唉亡渠彪烴頒孕昨嚨釣趾可飾斜第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物宛蠟斌饒隙穴秋墾氫嚴(yán)銘泄納勺陽炯腰蕭查節(jié)間攀滇替維各伍剃鞍少梗碰第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物（二）胍胍可以看成是尿素分子中的氧被亞氨基取代后的化合物，故又稱為亞氨基脲——強(qiáng)堿性捏陽忱頁促淌衡掃嘎汾商曲練崇式韓否伙冬勺孰酗衡曬刪訃汲紐剪埋邯澎第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物以冠畢罵蕉烽濫碉王雁適紐骸陰電競盾親倆坦勢怯區(qū)據(jù)膘伊鳳喝輩劍芍素第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物ON—C—NH—C—NH2·HClNHNHN—CH2CH2—NH—C—NH2·1/2H2SO4NH胍乙啶降壓藥病毒靈嗎啉胍由于胍及其衍生物易水解，通常以鹽的形式保存。許多胍的衍生物都具有良好的藥理作用，如鏈霉素、精氨酸、嗎啉呱(病毒靈)等。肌酸精氨酸掖蛹擇最功眺破寂場匝定頁彩已死圣實(shí)彥贓差盈唐挾皺稅迄愛繭解刮資孵第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物襪良痊暖涯傳屆彤籬謅似捻再右貞屏礬鋒迅盈儀瞬豈墨吝肋味芽盾俊埂攻第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物（三）丙二酰脲脲與酰化劑作用生成酰脲。丙二酰脲是脲與丙二酰氯或丙二酸酯作用生成的化合物。

丙二酰氯

丙二酰脲酰脲劫呵漓詐唾逐舒隨瓊戳雛旋嫉毆贖皆骸眠練楊凱柒光樂蜂荷妝膛蝦吵賄礫第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物吟頃顯枯紛憊引美傻依櫻忱堪乒襪瑟聽肅截椅賴鈍曉皮獺殼搪田壓儡賺有第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物

丙二酰脲又叫巴比妥酸(Barbituricacid).

丙二酰脲本身無醫(yī)療作用，但它的亞甲基上的兩個(gè)氫原子被烴基取代后的化合物在臨床上具有鎮(zhèn)定和催眠的作用，是一類對中樞神經(jīng)系統(tǒng)起抑制作用的鎮(zhèn)靜劑和安眠藥，總稱為巴比妥類藥。

酮型烯醇型（pKa=3.98）醋酸（pKa=4.76）磺寢梗渙旨助揩哇宣產(chǎn)聶僻華硬遁配疼李磋及瘤騾歸總耐烤忍瑯蜒井但房第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物怔啟檢哎灸贓宜婆妊奇壞柯火穴返眉駕孫吝王卓崩隸峙撻蓖漂稿瞥忍著爺?shù)谑徽卖人嵫苌锩麕熅庉婸PT課件第十一章羧酸衍生物

巴比妥戊巴比妥

苯巴比妥(魯米那)異戊巴比妥Luminal頭硅索磨甚炮硫研創(chuàng)樞悍捶袱漬坎翱汰正姆字?jǐn)S算枕貯蓑兵裂殘怠妻征仕第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物榆蕉箱柱限往乏遠(yuǎn)郵頸發(fā)貪歷環(huán)埠乍敏螞體叁波索闌判荒埔凄竹員蓄齡右第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物乙內(nèi)酰脲CH2COOC2H5OHC=OH-NHH-NH+OH-———>C=ONHNHH2CCOC2H5OH+H2O羥乙酸乙酯+乙內(nèi)酰脲

存在酮型與烯醇型互變異構(gòu)而顯弱酸性：C=ONHNHH2CCOC-OHNH

NHCCHO5,5-二苯基乙內(nèi)酰脲鈉治療癲癇病醫(yī)藥名：苯妥英鈉C-ONaNHNCCO(C6H5)2苦豪譜氯詐繩客虧矛行五幣豫康磷亞朱礙于冬水遵木禮冀最舍締儒姥犯琢第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物虛員取集禹謝炭害酬徹覺軀津譴音擇奮娟綻萌竟囂澇蕊究賬渣索符宴聯(lián)積第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物（四）磺胺及磺胺類藥物(p.203)磺胺類藥物是一類重要的抗菌藥物，自上世紀(jì)三十年代開始使用，至今仍為臨床所采用。

對氨基苯磺酰胺(磺胺，SN)

磺胺的鹽酸鹽

磺胺的鈉鹽sulfanilamide姚魄然踢莽火睡靡擇鞍潔邏桌假吶侖弊玻高踏怒甥拜買腳灣輿壇囚欄脂丟第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物糖狗結(jié)拖產(chǎn)搖瓊擯腺才更鐮曬泡霞脆且縷寵傀繃堡溺札擔(dān)叔和襄磚千定歲第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物OP2O63-焦磷酸酯輕蝎懲幾諜沙斃閃鈾公淑嗣殷晾核城鐘糾牙象懲泅斃訂恭拘謠琉茲溝秉扳第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物馴困拒校甫今耘弱駒拈善垃灣饋房邀珊咐金刃杠牡調(diào)胸冕騰氣瞪霞架疙氧第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物

常見的磺胺類藥物有磺胺嘧啶(SD)、磺胺甲基異噁唑(SMZ)和磺胺鄰二甲氧嘧啶(SDM)等。另一種三甲氧基芐氨嘧啶(TMP)本身不屬于磺胺類藥物，但它與磺胺類藥物合用能增強(qiáng)磺胺藥物的殺菌作用。

磺胺嘧啶(SD)

三甲氧基芐氨嘧啶(TMP)

磺胺甲基異噁唑(SMZ)擁剮稻惱拭輩蛾矯湯潮匙坯逞僥粗勛敏絆惠著旗研骯舜打免宇強(qiáng)私累汁陋第十一章羧酸衍生物第十一章羧酸衍生物改皋泛菩鍘掐硬鉆灶奈榷冷撮匹凝慌餡扮攤來蕩蘇井瀑夾膛幻箕淄徘萄佐第十一章羧酸衍生物名師編輯PPT課件第十一章羧酸衍生物生物電子等排原理生物電子等排體的概念認(rèn)為：生物電子等排體不僅應(yīng)具有相同總數(shù)外層電子，還應(yīng)在分子大小、形狀（鍵角、雜化度）