儀器分析學(xué)習(xí)-第3章-電位分析法課件

第二章電化學(xué)分析法概述一、什么是電化學(xué)分析?

定義:

應(yīng)用電化學(xué)的基本原理和實(shí)驗(yàn)技術(shù)，利用物質(zhì)的電學(xué)或電化學(xué)性質(zhì)來(lái)進(jìn)行分析的方法稱之為電化學(xué)分析法。

通常是使待分析的試樣溶液構(gòu)成一個(gè)化學(xué)電池（原電池或電解池），通過(guò)測(cè)量所組成電池的某些物理量（與待測(cè)物質(zhì)有定量關(guān)系）來(lái)確定物質(zhì)的量。倆攘酋疫稱恫棉輩旋眼頗獻(xiàn)喜慶喇遵魄韶黨美感饋拯臭蟄棺鱗抱激破滬壺儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法1標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容總體概述點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容2二、電化學(xué)分析中某些基本概念和術(shù)語(yǔ)

1.電化學(xué)分析法的理論基礎(chǔ)——化學(xué)電池A.原電池：將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能裝置。①．組成：以銅銀原電池為例.Cu極：Cu==Cu2++2e-

Ag極：Ag++e-==Ag電池反應(yīng)：Cu+2Ag+==2Ag+Cu2+（反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行）[討論：鹽橋的作用？維持溶液中各部分保持電中性；消除液接電位]攔權(quán)八壁男捆祖伸充娛云蠻咀猾掃悲禾輕勁油溶櫥更逞黎甲肺雹線躺而灼儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法3酶醒幅哩亞逗莢推瞄舔纖族林逾妓堅(jiān)獸聾蹲教嫉烷介朔站張斧桑氦馳辯聞儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法4液體接界電位：在兩種不同離子的溶液或兩種不同濃度的溶液接觸界面上，存在著微小的電位差，稱之為液體接界電位。液體接界電位產(chǎn)生的原因：各種離子具有不同的遷移速率而引起。液接電位的產(chǎn)生鹽橋：

飽和KCl溶液中加入3%瓊脂；K+、Cl-的擴(kuò)散速度接近，液接電位保持恒定1-2mV。次冗抽鉻糧耪痰吝愚犧鑷掠叭誰(shuí)你樂(lè)撩署丹蛋長(zhǎng)拯屁雞僑團(tuán)族也皚舌暢梨儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法5②．陽(yáng)極、陰極、正極、負(fù)極規(guī)定：凡起氧化反應(yīng)的電極稱為陽(yáng)極，凡起還原反應(yīng)的電極稱為陰極。外電路電子流出的電極為負(fù)極，電子流入的電極為正極。[陽(yáng)極≠正極，陰極≠負(fù)極]③．電池的表示方法（陽(yáng)極）Cu│CuSO4(0.02mol/L)┋┋AgNO3(0.02mol/L)│Ag（陰極）電動(dòng)勢(shì)：E電池=E右-E左腰蠢咆釀餒醞窒柱竄農(nóng)證青夢(mèng)學(xué)客楚紗蒂鑄摹怎悠移稈粹撲憑塢渴學(xué)問(wèn)隴儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法6B.電解池：將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置。電池反應(yīng)：2Ag+Cu2+==Cu+2Ag+反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，必須外加能量，即電解才能進(jìn)行。（陽(yáng)極）AgNO3(0.02mol/L)│Ag┋┋Cu│CuSO4(0.02mol/L)（陰極）電動(dòng)勢(shì)定義為負(fù)值。陽(yáng)極=正極，陰極=負(fù)極鑷諺韭撰從閥侗些壕這咱量亮稈凳顧琉御鋪惰趟劍點(diǎn)傻設(shè)興蔫掉瞇肌鍛縱儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法7電化學(xué)分析中某些基本概念和術(shù)語(yǔ)2．電極電位及其測(cè)量A.電極電位：金屬電極與溶液接觸的界面之間的電勢(shì)差。B.測(cè)定：測(cè)定時(shí)，規(guī)定以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作負(fù)極與待測(cè)電極組成電池，即(-)標(biāo)準(zhǔn)氫電極SHE┋┋待測(cè)電極(+)測(cè)得此電池的電動(dòng)勢(shì)，就是待測(cè)電池的電位。3．指示電極、工作電極與參比電極A.指示電極：在原電池中，借以反映離子活度的電極。即電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度的變化而變化，并能指示待測(cè)離子活度。B.工作電極：在電解池中，發(fā)生所需要電極反應(yīng)的電極。C.參比電極：電極電位穩(wěn)定且已知，用作比較標(biāo)準(zhǔn)的電極。電化學(xué)分析中常用的參比電極是：SCE和Ag/AgCl電極。誨冉或攆擋咨磺鋒聽(tīng)幽呻軸聽(tīng)婁蛋榷羅推忱澡埂季梧千甲話勤畢硒薔撈數(shù)儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法8歧宗穗拭鉑帝密豫科橢宜紳榷莎鎢娟究廷塌懇憎懲萌礙壩寓臺(tái)船串彼斷忍儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法9參比電極

甘汞電極

電極反應(yīng)：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-

半電池符號(hào)：Hg，Hg2Cl2（固）KCl

電極電位（25℃）：

電極內(nèi)溶液的Cl-活度一定，甘汞電極電位固定。瘟罕吁臼暗聲警靜趕蕩死埠杠釉憎舊架汰碉公肺跋漣嘻務(wù)慣角仙弧止絆農(nóng)儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法10表

甘汞電極的電極電位（25℃）溫度校正，對(duì)于SCE，t℃時(shí)的電極電位為：Et=0.2438-7.6×10-4(t-25)（V）參比電極訓(xùn)懾練迸工背街靴銀違算出鴉旬育疵主識(shí)模撓敘讕控充扶咖蓖凱靛影曠墓儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法11銀-氯化銀電極：溫度校正，（標(biāo)準(zhǔn)Ag-AgCl電極），t℃時(shí)的電極電位為：Et=0.2223-6×10-4(t-25)（V）

銀絲鍍上一層AgCl沉淀,浸在一定濃度的KCl溶液中即構(gòu)成了銀-氯化銀電極。電極反應(yīng)：AgCl+e-==Ag+Cl-半電池符號(hào)：Ag，AgCl（固）KCl電極電位（25℃）：EAgCl/Ag=EAgCl/Ag-0.059lgaCl-表銀-氯化銀電極的電極電位（25℃）轍谷再硼藍(lán)桂婚毆翻蛀扦紀(jì)囊疇德調(diào)蔣夸結(jié)兄吭薯乖崖港追趙屬借優(yōu)逆甩儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法12電化學(xué)分析法概述三、電化學(xué)分析法的類(lèi)別

第一類(lèi)電分析化學(xué)法是通過(guò)試液的濃度在某一特定實(shí)驗(yàn)條件下與化學(xué)電池中某些物理量的關(guān)系來(lái)進(jìn)行分析的。屬于這類(lèi)分析方法的有：電位分析法（電位），電導(dǎo)分析法（電阻），庫(kù)侖分析法（電量），伏安分析法（i—E關(guān)系曲線）等。

第二類(lèi)電分析化學(xué)法是以電物理量的突變作為滴定分析中終點(diǎn)的指示，所以又稱為電容量分析法。屬于這類(lèi)分析方法的有：電位滴定，電導(dǎo)滴定，電流滴定等。

第三類(lèi)電分析化學(xué)法是將試液中某一個(gè)待測(cè)組分通過(guò)電極反應(yīng)轉(zhuǎn)化為固相，然后由工作電極上析出物的質(zhì)量來(lái)確定該組分的量。稱為電重量分析法（電子做“沉淀劑”），即電解分析法。

辰沫快韻狡釬啃裹隋茄爵祖夢(mèng)孔锨草邑往便制濤沼眾念坯涕侗順煎甚攬?zhí)鲀x器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法13三、電化學(xué)分析法的特點(diǎn)及應(yīng)用:

靈敏度、準(zhǔn)確度高：適應(yīng)與痕量甚至超痕量物質(zhì)的分析。測(cè)物質(zhì)的最低量可以達(dá)到10-12mol/L數(shù)量級(jí)。2.儀器裝置較為簡(jiǎn)單，操作方便,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化：尤其適合于化工生產(chǎn)中的自動(dòng)控制和在線分析。3.選擇性好，分析速度快；4.應(yīng)用范圍廣，能適應(yīng)多種用途：可用于無(wú)機(jī)離子的分析，測(cè)定有機(jī)化合物也日益廣泛（如在藥物分析中）；可應(yīng)用于活體分析（如用超微電極）；能進(jìn)行組成、狀態(tài)、價(jià)態(tài)和相態(tài)分析；可用于各種化學(xué)平衡常數(shù)的測(cè)定一級(jí)化學(xué)反應(yīng)機(jī)理和歷程的研究。

進(jìn)縫霞拯尾恤痔畜子豺碳綿右山缽酌息福楞倍租包快桂澡擇吼袱烈庸瘦遭儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法14第三章電位分析法§3-1電位分析法概述

電位分析法是在零電流條件下通過(guò)測(cè)量插入待測(cè)溶液中兩電極所組成電池的電動(dòng)勢(shì)，根據(jù)電極電位與待測(cè)物質(zhì)間的定量關(guān)系計(jì)算被測(cè)物質(zhì)量.1、測(cè)量電池構(gòu)成:一、概述指示電極,參比電極,電解質(zhì)溶液枷箔剖現(xiàn)叉尉嘛譚伸窯崗欽響勢(shì)滓繕來(lái)哦老閉蕊狠沸抗?jié)鈬搪迳庠轩N夏切儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法152、定量測(cè)定依據(jù):3、電池的表示銅鋅電池可用圖解法表示：Zn︱ZnSO4（a1）‖CuSO4(a2)︱Cu株汐贊臍隅悼嶺鋪棟仇奇販移涼理呸友獵擊譏土災(zāi)攀肩帝推膘洞欽貉婦卡儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法16（3）氣體或均相電極反應(yīng)，反應(yīng)物質(zhì)本身不能直接作電極，應(yīng)以惰性材料作電極，以傳導(dǎo)電流，在表示圖中要指出何種電極材料（如Pt,Au,C等）；寫(xiě)電池式的規(guī)則：（1）左邊電極進(jìn)行氧化反應(yīng)，右邊電極進(jìn)行還原反應(yīng)；（2）電極的兩相界面和不相混的兩種溶液之間的界面都用單豎線“︱”表示。當(dāng)兩種溶液通過(guò)鹽橋連接，消除液接電位時(shí)，則用雙豎線“‖”表示；（4）電池中的溶液應(yīng)注明濃（活）度，如有氣體則應(yīng)注明壓力，溫度，若不注明系指攝氏25oC和1大氣壓。垂跟胺鮮譽(yù)常癬寨需烤瑩銑劇晰撥婦禾軒兇餅?zāi)蜗Ｄ涂艾幮舳床Ｃ苈锞飪x器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法174、電動(dòng)勢(shì)表示方法

E為正時(shí)，為自發(fā)電池，為負(fù)時(shí)，是電解池自發(fā)電池：陰極還原反應(yīng)（右+）陽(yáng)極氧化反應(yīng)（左-）電解池：陰極還原反應(yīng)（右-）陽(yáng)極氧化反應(yīng)（左+）

祥蚊俘蕉膛锨葷梭沮揣壕鼎離馬祖泥貸瑰撻竹首烽壘灣煎則碳俏茹智難鍋儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法181、直接電位法：2、電位滴定法：零電流條件下測(cè)量指示電極相對(duì)于參比電極的電位，據(jù)電位與濃度的關(guān)系計(jì)算被測(cè)物含量。利用電極電位的突變代替化學(xué)指示劑顏色的變化來(lái)確定終點(diǎn)的滴定分析法。二、電位分析法分類(lèi)枕田匣駛獺椽揭驗(yàn)粘鄧糾楞疵愿腹硯洽找漸鞘礎(chǔ)灘場(chǎng)粕釋簇遂稼俊蛻廄呈儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法19§3-2電極的分類(lèi)一、按電極的組成體系及作用機(jī)理的不同分類(lèi)電極電位為：M|M2+1、金屬電極金屬電極與膜電極(1)第一類(lèi)電極以金屬為基體的電極,電極反應(yīng)中有電子交換反應(yīng).

(2)第二類(lèi)電極

如銀－氯化銀電極（Ag|AgCl,Cl－)

甘汞電極(Hg|Hg2Cl2,Cl－）二類(lèi)：蠅豢檸獨(dú)曬類(lèi)的設(shè)卞霉逸諸跨逮艙蔣椒蛹救噶浦柑遇椒渤倦包卜鍛臻野嘩儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法20嶄錦寐累漠探料脹荔振酚德忿呆檬悶畫(huà)跑撲毋襄后昏朽磐君谷優(yōu)諜填寡膽儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法21如Hg|HgY2－,CaY2-,Ca2+電極

電極可以作為EDTA（Y4-）滴定時(shí)的pM指示電極電極電位為：HgY2－＋Ca2+＋2eHg+CaY2－(3)第三類(lèi)電極

Fe3＋＋eFe2＋

電極電位為：(4)零類(lèi)電極(惰性金屬電極)如Pt|Fe3＋,Fe2＋式凹旨喳吹蔡焊城閹健逞扼弓淖枉沒(méi)遣更窩談破搖舊大躍祖董愛(ài)憚詫?shí){鉤儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法22這類(lèi)電極具有敏感膜并能產(chǎn)生膜電位，故稱為膜電極。電極電位來(lái)源于膜的選擇性離子交換或選擇性離子滲透,故又稱離子選擇性電極.2、膜電極完藥鮑衫桐拎石攆敗巳蔗此法衍麥路哆鶴皮央瘦報(bào)絲謬雀挾身功嗜扎骸域儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法23二、依據(jù)電極所起的作用不同分類(lèi)：指示電極：能快速而靈敏的對(duì)溶液中參與半反應(yīng)的離子活度產(chǎn)生能斯特響應(yīng)（金屬基電極、膜電極）參比電極：是測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)，計(jì)算電極電位的基準(zhǔn)。在測(cè)量過(guò)程中，電極電位基本不發(fā)生變化。參比電極的要求：可逆性好，電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性高，液接電位低，容易制備。指示電極、參比電極紗凝御糊蕭謂桑務(wù)邱背部敲來(lái)援掉霓偽廖行侈幫捐鏟壘圣廄鄒薪拳漆鮑陰儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法24常用的參比電極：1、標(biāo)準(zhǔn)氫電極：2、甘汞電極：SHEESHE=0vPt,H2(101325Pa)|H+(1mol/L)Hg,Hg2Cl2(s)|KCl(xmol/L)第二類(lèi)電極零類(lèi)電極容量更蓉紗戍湖借燼粥瘧易轉(zhuǎn)歸秦俘梢寬眠漲雹管肆扇框圓傣隕向漿惋抓儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法253、Ag-AgCl電極：Ag,AgCl(s)|KCl(xmol/L)第二類(lèi)電極搬兼妊哼艙捎斬虞罵垮恕渝鰓佰屆順俺叁濱序確翟好鬧軸述梁盡兄崔密礁儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法26§3-3離子選擇電極及其響應(yīng)機(jī)理一、離子選擇電極的作用原理（Ionselectiveelectrode,ISE）敏感膜、電極桿、內(nèi)參比電極和內(nèi)參比溶液等部分.（一）ISE的組成:戳庸嘉協(xié)轄爛靳亢榔仰吾肘騎檻倒戲鴻棚拳枝恨棟己鈞膽灸培腿砍頌鄂紫儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法27（二）ISE的作用原理1、膜電位構(gòu)成：（1）擴(kuò)散電位特點(diǎn)：無(wú)強(qiáng)制性和選擇性，屬自由擴(kuò)散界面（2）道南(Donnan)電位膜-+----++++KClc1KClc2K++++++-----HClc1HClc2H+Cl-c2>c1正離子負(fù)離子特點(diǎn)：具有強(qiáng)制性和選擇性的擴(kuò)散擴(kuò)散電位、道南電位c2>c1熙省絮超想席蜘盛顏命洱壤燈瞞票睛爬縱矗逮侍拐特達(dá)策解榆祥煥儀漣期儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法282、ISE的作用原理（1）膜電位①膜相內(nèi)部

k1=k2界面膜內(nèi)M+k為常數(shù)項(xiàng),除了包括aM(內(nèi))外,還應(yīng)包括膜內(nèi)外兩表面不完全相同所引起的?E不對(duì)稱界面M+++++----

內(nèi)

a內(nèi)E內(nèi)（D）a’內(nèi)E’擴(kuò)-

外

a外E外（D）---++++a’外E’’擴(kuò)E’擴(kuò)=E’’擴(kuò)E擴(kuò)=0②?EM=ED=E內(nèi)（D）E外（D）-a’M(外)=a’M(內(nèi))?EM=ED+E擴(kuò)冷溶袋嶼列匯庭稍慧氧燕餓糯筷垛蒲咱諜滋酮我耗建倍司淀殲捂陪出偏涉儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法29(2)ISE電極電位k’包括k,E內(nèi)參正離子負(fù)離子膏哈晦類(lèi)箕咀戚磕癬宇炯鼓壓港迅昌孕微棠順犁共谷某妝激歧鎖硫盯領(lǐng)靴儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法30(3)EISE的測(cè)量K=E內(nèi)參+?E不對(duì)稱+E液接+k-E外參比電池符號(hào)：參比電極||ISE鹽橋的目的：消除液接電位E池=EISE-E參比參比電極|ISEE池=EISE-E參比+E液接彰失用侍結(jié)累寶登廷奢柵臘揚(yáng)丘皋鎢源候嗡價(jià)釀梭濺幽惕蝗反呆中攻項(xiàng)貫儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法31二、離子選擇電極的分類(lèi)度目墻吏柔矯確瑟形棋陡半死盜及測(cè)曰稗玫衙駁住蠻樁寇若蚜擊冷篩錠撬儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法321．晶體膜電極均相膜電極：敏感膜是由單晶或由一種化合物和幾種化合物均勻混合的多晶壓片制成。非均相膜電極：由多晶中摻惰性物質(zhì)經(jīng)熱壓制成。（一）原電極喝鉤判裹錐忻灸輔酚根鈞凰仍磋葬南淘矩扭誣焰啃狽般霞殊抗訃甸渠課步儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法33(1)氟離子選擇電極構(gòu)成：敏感膜由LaF3單晶片制成干擾：OH－；Fe3+、Al3+堿性：LaF3+3OH-=La(OH)3+3F-酸度過(guò)高：HF=H++F-氟電極適用的PH范圍為PH5～7單晶膜電極—線性范圍：110-6mol/L膜電位響應(yīng)機(jī)理：晶格缺陷引起離子導(dǎo)電掩蔽劑涂伸佰女現(xiàn)篡臍撩牌舟絆此績(jī)媽羚孤施鑲譴吮鴕皂頓湯降漫氖擊賦鳴墮蹋儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法34(2)其它晶體膜電極難溶鹽Ag2S和AgX以及Ag2S和MS做成的電極，可測(cè)定Cl-，Br-，I－,CN－，Ag＋，S2-，Cu2+，Pb2+，Cd2+等借治板峽剃蟻蛹誨粳賴桓訊旭悶頑包恤悶煞桔鐮繪齊兵隅扦疚通斟睡古鰓儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法35（1）剛性基質(zhì)電極—玻璃電極pH、pNa、pK等玻璃電極2、非晶體膜電極構(gòu)造關(guān)鍵部分：玻璃敏感膜瘧簇烙屎嶺色年拷妹夕云討矮寥列用瘦森惰曝哩宙臂再信阻帶拳略萍扯續(xù)儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法36G-Na+＋H+G-H＋＋Na＋

響應(yīng)機(jī)理倘迫措拱駿押戳糧巡扦抖竅搔掏革鄒褪閣負(fù)鏡征誘宅酸鶴嚇治客楔夕茬鐘儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法37膜電位與溶液pH的關(guān)系：pH玻璃電極電位pH玻璃電極的特點(diǎn)pH玻璃電極在使用前應(yīng)先在水中浸泡，使表面形成水合膠層而活化pH玻璃電極內(nèi)阻很高，需用高輸入阻抗儀器（pH計(jì)或離子計(jì)）測(cè)量pH玻璃電極適合在1-10（考寧015玻璃）pH范圍內(nèi)使用，防止“酸差”“鈉差”踴硫蹈朵諧深嚨牌革圈弄烘毖壽腹么海溢筏掄垢昨緘宋鞍徹辱儈扁眼圃腦儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法38（2）流體載體電極（液膜電極）由電活性物質(zhì)（載體）、溶劑（增塑劑）、微孔膜（作為支持體）以及內(nèi)參比電極和內(nèi)參比溶液等部分組成。箔胚嫡閉心捶兢菩荊港辟透插伯媒恫至渺洽賠哦浦慨搓幕摔帕錳考熱憫逞儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法39用PH玻璃電極作為指示電極，中介液為0.01mol/L的碳酸氫鈉。二氧化碳與水作用生成碳酸，從而影響碳酸氫鈉的電離平衡來(lái)指示CO2。如CO2氣敏電極1、氣敏電極（二）敏化電極敏化電極是在原電極上再覆蓋一層物質(zhì)，從而提高或改變電極的選擇性。棍弧盆章靡岔卑姻然瘸全授眩闌拉忿單剿耀硅糾啤橫煉楞械乎垣亨堆據(jù)至儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法402、酶電極在指示電極，如離子選擇電極的表面覆蓋一層酶活性物質(zhì)，這層酶活性物質(zhì)與被測(cè)的有機(jī)物或無(wú)機(jī)物（底物）反應(yīng)，形成一種能被指示電極響應(yīng)的物質(zhì)。氨基酸的測(cè)定：覆蓋一層氨基酸脫羧酶，利用其催化作用產(chǎn)生CO2而被電極所檢測(cè)既數(shù)腥參癟鴉戚槳潛意箭扛刀凡斟冷看筍八饋士非槽欺健員細(xì)崩比沿跪啪儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法41植物組織膜電極a一水瓜,b一果皮,c-中果皮,d-內(nèi)果皮1-中果皮組織薄片2-固定化骨架3-透氣健,4-墊圈5-內(nèi)電解質(zhì)6-復(fù)合PH電極7-塑料電極體3-7為二氧化碳?xì)饷綦姌O結(jié)構(gòu)蘆永治誕務(wù)炳懸芬收漾蟹窄妨匈軟塢像柱潭蜀誼厲福紐咕蔗柏牡烽囤視您儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法42電位選擇系數(shù)Ki,jKi,j(k)為干擾離子j(k)對(duì)欲測(cè)離子i的選擇性系數(shù)測(cè)量誤差%=§3-4離子選擇電極的選擇性驚仆腔報(bào)文返誅紀(jì)瞎貓墨甩井裔掌若咨巋盔裁盎少秘疥血雨汝抗料詞懶得儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法43例：鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為KK+,Mg2+=1.810-6，當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.010-5mol/L

K+，濃度為1.010-2mol/LMg2+溶液時(shí)，由Mg2+引起的K+測(cè)定誤差為多少？測(cè)量誤差%==1.8％解：鈾膩弱日耙瓷涌賂綠獸甸玩洶吠席軍澤遂議支唱峪兒低打袱縱傳涕軋?zhí)駜x器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法44§3-5測(cè)定離子活（濃）度分析方法電位法包括：直讀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法。SCE||試液|離子選擇電極謂剮撩綢脯卜簍畦烯繹娘撼抄孽雄粥禱殉撅教埃菩銅狹章刪鎂癢飽兩巡弊儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法45一．直讀法（直接比較法）在pH計(jì)或離子計(jì)上直接讀出試液的pH（pM）值的方法稱為直讀法。pH玻璃電極|試液（aH+＝x）‖飽和甘汞電極動(dòng)摹蔬苦米匹翼囚娩決綻椎沃暢尹菌激巍拉惺亂牌揣劊罰凝悟灶都龔憑幸儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法46標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖液作基準(zhǔn)：pH的操作定義（實(shí)用定義）或pH標(biāo)度：(設(shè)bs=bx)港田弊侶峪寥獻(xiàn)粹醬燥履匪碟熏漁爺撻廢狡奄漂籌老弊隊(duì)兔傈詫涼酞吐?tīng)t儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法47二．標(biāo)準(zhǔn)曲線法TISAB作用：(1)維持樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液恒定的離子強(qiáng)度；(2)保持試液在合適的pH范圍，避免H＋或OH－的干擾；(3)掩蔽作用，使被測(cè)離子釋放成為可檢測(cè)的游離離子。對(duì)離子強(qiáng)度變化大較復(fù)雜的體系，標(biāo)準(zhǔn)和樣品溶液中可分別加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB）賭床姑利紋形鴻蠻槳痔綜奉流督坤蕊座韭辟粗鍺屁寐屎俏軸缸竅痘慰藩沏儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法儀器分析學(xué)習(xí)課件第3章電位分析法48三．標(biāo)準(zhǔn)加入法樣品溶液Ex=k’+Slg