2024版高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)課件：第54講 有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)

高考總復(fù)習(xí)優(yōu)化設(shè)計(jì)GAOKAOZONGFUXIYOUHUASHEJI第54講有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)第九章2024復(fù)習(xí)目標(biāo)1掌握有機(jī)物合成中碳骨架的構(gòu)建、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、官能團(tuán)的保護(hù)等方法。2根據(jù)題給信息設(shè)計(jì)合成路線(xiàn),或類(lèi)比轉(zhuǎn)化關(guān)系圖,提取關(guān)鍵信息,設(shè)計(jì)指定有機(jī)物的合成路線(xiàn)。必備知識(shí)自主預(yù)診1.有機(jī)合成有機(jī)合成使用相對(duì)簡(jiǎn)單易得的原料,通過(guò)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建碳骨架和引入官能團(tuán),由此合成出具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的目標(biāo)分子。2.有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建碳骨架是有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),進(jìn)行有機(jī)合成時(shí)需要考慮碳骨架的形成,包括碳鏈的增長(zhǎng)和縮短、成環(huán)等過(guò)程。(1)碳鏈增長(zhǎng)當(dāng)原料分子中的碳原子數(shù)少于目標(biāo)分子中的碳原子數(shù)時(shí),可通過(guò)引入含碳原子的官能團(tuán)等方式使碳鏈增長(zhǎng)。①鹵代烴與氰化鈉(NaCN)反應(yīng)(2)碳鏈縮短氧化反應(yīng)等則可以使烴分子鏈縮短,如烯烴、炔烴及芳香烴的側(cè)鏈被酸性KMnO4溶液氧化,生成碳鏈縮短的羧酸或酮。(3)成環(huán)反應(yīng)③二元羧酸成環(huán),如

④利用題目所給信息成環(huán),如常給信息二烯烴與單烯烴的聚合成環(huán):3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入官能團(tuán)引入方法碳鹵鍵①烴、酚的取代;②不飽和烴與HX、X2的加成;③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)羥基①烯烴與水加成;②醛酮與氫氣加成;③鹵代烴在堿性條件下水解;④酯的水解官能團(tuán)引入方法碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去;②炔烴不完全加成;③烷烴裂化碳氧雙鍵①醇的催化氧化;②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水羧基①醛基氧化;②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消除①通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán));②通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基;③通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基;④通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的改變

②通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè),如

③通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置,如

4.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)

官能團(tuán)保護(hù)方法酚羥基(—OH)酚羥基易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前,先與CH3I反應(yīng),—OH轉(zhuǎn)化為—OCH3,待氧化后再與HI反應(yīng)轉(zhuǎn)化為—OH醛基(—CHO)醛基可被弱氧化劑氧化,為防止被氧化,可與乙二醇反應(yīng)生成縮醛,待氧化反應(yīng)結(jié)束后,再水解轉(zhuǎn)化為—CHO關(guān)鍵能力考向突破考向1

有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化例1.(2023山東濱州模擬)有機(jī)物甲的分子式為C7H7NO2,可以通過(guò)如圖路線(xiàn)合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去)。下列說(shuō)法不正確的是(

)C.步驟Ⅱ在苯環(huán)上引入醛基,步驟Ⅳ的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)D.步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過(guò)程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化答案

A代反應(yīng),C正確;氨基易被氧化,因此步驟Ⅰ和Ⅳ在合成甲過(guò)程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化,D正確?？枷?

類(lèi)比原合成路線(xiàn)中轉(zhuǎn)化關(guān)系設(shè)計(jì)合成路線(xiàn)例2.一種藥物中間體(H)的合成路線(xiàn)如下:歸納總結(jié)1.利用“逆合成分析法”設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單有機(jī)合成路線(xiàn)2.明確有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,構(gòu)建有機(jī)合成體系

對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1.(2023福建廈門(mén)模擬)有機(jī)物F是合成酪氨酸血癥藥物尼替西農(nóng)的中間體,其合成路線(xiàn)如下:答案

2.已知:答案

真題演練角度拓展角度一有機(jī)合成路線(xiàn)的補(bǔ)充1.[2022全國(guó)甲卷,36(7)]用N-雜環(huán)卡賓堿(NHCbase)作為催化劑,可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(xiàn)(無(wú)需考慮部分中間體的立體化學(xué))。如果要合成H的類(lèi)似物H'(),參照上述合成路線(xiàn),寫(xiě)出相應(yīng)的D'和G'的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

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角度拓展[2021北京卷,17(6)]治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線(xiàn)如下。已知:寫(xiě)出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

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角度二有機(jī)合成路線(xiàn)的仿照設(shè)計(jì)2.[2022河北卷,18(6)]舍曲林(Sertraline)是一種選擇性5-羥色胺再攝取抑制劑,用于治療抑郁癥,其合成路線(xiàn)之一如下:已知:(ⅰ)手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子

答案

角度拓展[2022廣東卷,21(6)]以化合物Ⅰ為原料,可合成丙烯酸Ⅴ、丙醇Ⅶ等化