化一氯五氨合鈷的制備與測(cè)定

二氯化一氯五氨合鉆的制備與測(cè)定通過(guò)實(shí)驗(yàn)了解并掌握了二氯化一氯五氨合鉆的制備方法；通過(guò)電導(dǎo)測(cè)量，了解確定配合物電離類型的原理和方法；應(yīng)用分光光度計(jì)法測(cè)量了配合物中鉆的含量；通過(guò)化學(xué)分析方法掌握了確定配合物組成的方法。關(guān)鍵字：二氯化一氯五氨合鉆配合物碘量法電導(dǎo)率法吸光度法正文1.基本原理配位化合物配位化合物，簡(jiǎn)稱配合物，是指含有配位鍵的化合物。配合物通常包括內(nèi)界和外界兩部分，如配合物[Co（NH3）5Cl]Cl2，方括號(hào)以內(nèi)為配合物的內(nèi)界，它是由中心離子（Co3+離子）和配位體（NH3分子、Cl離子）以配位鍵結(jié)合的整體，又稱配離子。配體中與中心離子形成配位鍵的原子稱為配位原子，配位原子的數(shù)目又稱為配位數(shù)。外界與內(nèi)界以離子鍵結(jié)合。配合物能以晶體形式穩(wěn)定存在，溶于水后，配離子作為一個(gè)整體存在于溶液中。配合物這種性質(zhì)與復(fù)鹽不同。配位數(shù)是配合物的重要性質(zhì)之一。已知中心離子的配位數(shù)2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12，其中較常見(jiàn)的是2,4,6。測(cè)定配合物的配位數(shù)的方法有很多，如X射線分析、紫外及可見(jiàn)光譜、紅外光譜、核磁共振等。配離子的電荷也是配離子的重要參數(shù)，測(cè)定配離子的電荷對(duì)于了解配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有著重要作用。最常用的測(cè)定方法是離子交換法和電導(dǎo)法。電位滴定電位滴定是根據(jù)滴定過(guò)程中電位的突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn)的一種容量分析方法。此方法與普通的容量分析方法一樣可用于酸堿滴定、氧化還原滴定和配位滴定等。在進(jìn)行沉淀反應(yīng)的電位滴定時(shí)，必須根據(jù)不同的反應(yīng)體系，選擇不同的指示電極。本實(shí)驗(yàn)用硝酸銀滴定氯離子時(shí)，采用氯離子選擇電極，

采用氯離子選擇電極，以代替常用的銀電極作為指示電極，并以復(fù)合甘汞電極作為參比電極。電位滴定的特點(diǎn)在于適用于滴定渾濁或有色溶液中的物質(zhì)，在缺乏優(yōu)良指示劑時(shí)更顯出其優(yōu)越性。2.儀器、藥品和其他材料主要儀器儀器名稱型號(hào)生產(chǎn)廠家HH-S數(shù)顯恒溫水浴鍋HH-S2微顯金紡市醫(yī)療器械廠循環(huán)水式多用真空泵SHB-III鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司上皿電子天平FA1004上海精科夭平電子天平MP10001上海恒平科學(xué)儀器有限公司鋁合金雙層電爐220V1000W無(wú)錫市電熱器材二廠斐氏夾B600江蘇江都麾村區(qū)教儀器廠控溫定時(shí)電熱套ZHT山東鄄城華魯儀器公司電熱恒溫水浴鍋HH?SII-2-S上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠主要藥品藥品名稱規(guī)格廠家雙氧水30%國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司乙醇95%國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司五水硫代硫酸鈉AR,99.5%國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司C0C12?H2O化學(xué)純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司碘化鉀99.0%國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司亞硝基-R鹽AR國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司無(wú)水乙酸鈉AR國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司磷酸AR國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司無(wú)水碳酸鈉AR上海虹光化工廠碘酸鉀AR上海試劑一廠淀粉中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)3-制備在一只250ml的錐形瓶?jī)?nèi)，將6克氯化銨溶解在20ml濃氨水（通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行），蓋上表面皿。在不斷攪拌下，將9克的氯化鉆研細(xì)，分成若干等量小份，依次加到上述溶液中，應(yīng)在前一份溶解后加入下一份，生成一種黃色的沉淀，同時(shí)放出熱量，繼續(xù)攪拌使溶液變成棕色漿狀物。在通風(fēng)櫥中不斷攪拌下，用酸式滴定管慢慢滴入20ml5%H2O2，反應(yīng)結(jié)束后生產(chǎn)一種深紅色的溶液，再向此溶液中慢慢注入15-20ml濃鹽酸。在注入鹽酸的過(guò)程中，反應(yīng)混合物的溫度上升，并有紫紅色沉淀生成，再將混合物放在水浴上加熱15分鐘，冷卻至室溫，在冰水浴中加入少量的乙醇，趁低溫吸濾，將產(chǎn)物在紅外燈下干燥1小時(shí)，將所得產(chǎn)物用研缽研成粉末，密封保存?zhèn)溆谩?.化學(xué)分析氨含量的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)HCL溶液和NaOH溶液的配置及標(biāo)定用差減法準(zhǔn)確稱取2?3g己烘干的鄰苯二甲酸氫鉀三份，分別放入三個(gè)己編號(hào)的250mL錐形瓶中，加20?30mL水溶解（可稍加熱以促進(jìn)溶解），滴入2?3d酚酞，再用NaOH溶液滴定，當(dāng)溶液微紅色（且30s內(nèi)不褪），滴定終點(diǎn)，記錄V（NaOH），計(jì)算C（NaOH和）標(biāo)定結(jié)果的相對(duì)偏差。用分析天平準(zhǔn)確稱?無(wú)水Na2CO3,分別放入三個(gè)已編號(hào)的250mL錐形瓶中，加20?30mL水溶解，滴入2滴甲基橙，用所配制的HCl滴定，當(dāng)指示劑由黃變紅（且30s內(nèi)不褪），記錄HCl溶液體積，計(jì)算C（HCl）和標(biāo)定結(jié)果的相對(duì)偏差。氨含量的測(cè)定準(zhǔn)確稱量左后的[Co（NH3）5Cl]Cl2晶體，放入250ml三口瓶中。加入10ml水溶解，然后再加入10ml10%NaOH溶液。安全漏斗下端固定一個(gè)小燒杯，燒杯中注入30ml?L1標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液，使漏斗管插入液面約2?3cm。整個(gè)操］作過(guò)程中漏斗管下端不得露出液面。另一個(gè)三角瓶中準(zhǔn)確加入35ml?L1標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液，三角瓶浸在冰水浴中。在三角瓶與三口瓶、燒杯間連好導(dǎo)管。加熱樣品溶液。開(kāi)始時(shí)中火加熱，溶液開(kāi)始沸騰時(shí)改用小火，始終保持沸騰狀態(tài)。蒸出的氨通過(guò)導(dǎo)管被標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液所吸收。過(guò)約60min可將氨全部整出。用少量蒸餾水將導(dǎo)管內(nèi)外粘附的溶液洗入三角瓶?jī)?nèi)。并把三角瓶?jī)?nèi)1的溶液倒入燒杯中，以酚酞作指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液（?L1）滴定剩余的鹽酸。計(jì)算被蒸出的氨量，從而計(jì)算出樣品中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。鉆含量的測(cè)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定稱取所需量的Na2CO3?5H2O、23，用去離子水溶解、攪拌，待試劑溶解后轉(zhuǎn)移到棕色試劑瓶中，加純水保持總體積為500mL。準(zhǔn)確稱取?227三份，分放在250mL帶塞錐形瓶中，加少量水，使其溶解，加1gKI，8mL6mo-lL-1HCl，塞好塞子后充分混勻，在暗處放5min。稀釋至100mL，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)溶液由棕紅色變?yōu)榈S色時(shí)，加2mL5g-L-1淀粉，邊旋搖錐形瓶邊滴定至溶液藍(lán)色剛好消失即到達(dá)終點(diǎn)。鉆含量的測(cè)定（碘量法）準(zhǔn)確稱取的樣品三份，分別加入7-8mLNaOH溶液（1mol/L）,加熱至沸騰，驅(qū)除氨氣約15min，冷卻溶液，分別加入碘化鉀，再分別加入12ml左右的6ml/molHCl酸化，于暗處放置約10min,使溶液反應(yīng)完全，再分別加入60-70ml去離子水，用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3滴定溶液，從反應(yīng)關(guān)系式，可計(jì)算出鉆含量，在計(jì)算出鉆的百分含量。氯含量測(cè)定

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定稱取硝酸銀固體約用去離子水溶解、攪拌，待試劑溶解后轉(zhuǎn)移到棕色試劑瓶中，加純水保持總體積為500mL。分別稱量3份適量配好的硝酸銀溶液于錐形瓶中，加入K2CrO4做指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)的NaCl溶液標(biāo)定，出現(xiàn)磚紅色沉淀即為標(biāo)定終點(diǎn)。氯含量的測(cè)定準(zhǔn)確稱量產(chǎn)品兩份于兩個(gè)燒杯(150ml)中，分別加入7-8mLNaOH溶液(1mol/L),加熱至沸騰，驅(qū)除氨氣約15min。冷卻至室溫后，加入50mL蒸餾水，用HNO(32mol/L)中和至中性或微酸性(PH<6)。用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。記下兩次滴定到終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算樣品含氯總量，在測(cè)出氯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。5.儀器分析5.1電導(dǎo)率法分析準(zhǔn)確稱量左右的樣品，用去離子水溶解，轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，用去離子水稀釋至250ml，取樣品溶液，測(cè)定其電導(dǎo)率，再用電導(dǎo)率除以樣品濃度可以測(cè)出樣品配離子的摩爾電導(dǎo)率，與規(guī)定范圍進(jìn)行比較。吸光度法分析準(zhǔn)確稱取左右CoCl2?6H2O用水溶解，倒入100ml容量瓶中，稀釋，定容，搖勻。用移液管移取5ml溶液，再倒入100ml容量瓶中，稀釋，定容，搖勻。取6只50ml容量瓶，編號(hào)。用移液管分別移取，，，，，，[Co(NH3)5Cl]Cl2溶液，依次加入1?7號(hào)容溶液量瓶，分別加入1ml磷酸(1:1),10ml、50%的乙酸鈉，10ml、％的亞硝基-R鹽，加入2ml濃硝酸，沸水浴1min，均稀釋至100ml，定容，搖勻。用1cm的比色皿，以1號(hào)空白溶液作參比，再420nm的波長(zhǎng)下進(jìn)行測(cè)定。繪制A測(cè)定。繪制A-x6.結(jié)果與討論吸收曲線。標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的配制與標(biāo)定氫氧化鈉:實(shí)驗(yàn)次數(shù)123鄰苯二甲酸氫鉀/gV（NaOH）/ml終讀數(shù)始讀數(shù)Vc（NaOH）/（mol/L）c（NaOH）平均值/（mol/L）相對(duì)相差0標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液的配制與標(biāo)定HCl:25mlCo（NH3）5Cl]Cl2/g

/ml始讀數(shù)/mlV/mln（Co3）/（103mol）m（Co3）%m（Co3）%平均值相對(duì)相差氯含量的測(cè)定AgNO3溶液的配制與標(biāo)定實(shí)驗(yàn)次數(shù)123NaCl/gV（AgNO3）/ml終讀數(shù)始讀數(shù)Vc（AgNO3）/（mol/L）c（AgNO3）平均值/（mol/L）相對(duì)相差氯離子的測(cè)定實(shí)驗(yàn)次數(shù)12樣品/gV（AgNO3）/ml終讀數(shù)始讀數(shù)

Vm(Cl)%m（Cl）%土心估平均值相對(duì)相差電導(dǎo)率法分析樣品質(zhì)量:配離子電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)溶液濃度[Co(NH3)5Cl]2278us/cm223*10-4sm/moL-3moL/L*10分光光度計(jì)法分析標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸光度標(biāo)準(zhǔn)度光吸吸光度標(biāo)準(zhǔn)度光吸樣品的測(cè)定樣品質(zhì)量：實(shí)驗(yàn)次數(shù)12吸光度濃度/ug?ml-1C03的濃度%%討論物質(zhì)內(nèi)容項(xiàng)目理論含量測(cè)得含量氨%%鉆%%氯%%

值偏低：進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)定時(shí)共進(jìn)行了六次，前三次的結(jié)論誤差比較大，故舍棄，而后三次測(cè)定時(shí)所得值雖然與結(jié)論相近，但仍不在范圍內(nèi)。且第一次測(cè)定時(shí)所標(biāo)定的溶液呈不正常的褐色，故推論出所得產(chǎn)物有以下三個(gè)問(wèn)題：1.產(chǎn)物沒(méi)有混合均勻。2.所的產(chǎn)物中含有雜質(zhì)。3.稱量瓶中未洗凈以至于含有其他物質(zhì)。氨的含量偏高：可能是以下兩個(gè)原因：1.產(chǎn)物中可能含有三氯化六氨合鉆(NH3=%)，即產(chǎn)物氨含量介于％與%之間；2.只進(jìn)行了一組實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)了一些其他方面的誤差和操作誤差，導(dǎo)致氨含量進(jìn)一步升高。吸光光度法測(cè)得的結(jié)果較小，兩組之間偏差較