山柰與苦山柰揮發(fā)油的氣相色譜

山柰與苦山柰揮發(fā)油的氣相色譜【摘要】目的分析山柰和苦山柰揮發(fā)油的化學成分。方法水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油后，采用氣相色譜－質(zhì)譜法分析，用峰面積歸一法測定成分的相對含量。結(jié)果兩個樣品揮發(fā)油中共鑒定出54種化合物，約占揮發(fā)油總含量的%。主要成分均為十五烷，桂皮酸乙酯(%，%),對甲氧基桂皮酸乙酯(%，%)，3-蒈烯(%，%)。結(jié)論兩個樣品的質(zhì)量與文獻均有顯著差異，且樣品2是苦山柰。

【關鍵詞】山柰；苦山柰；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜法；化學成分

Abstract:ObjectiveToanalyzethechemicalconstituentsofessentialoilsofRhizomaoilswereextractedfromsamplesbysteamdistillation,ThechemicalconstituentsweredeterminedbyGC-MSwithareanormalizationcomponentswereidentifiedfromessentialoils,whichcomposeofabout%ofthetotalessentialoil.ThemaincompoundsofessentialoilswerePentadecane,Ethyl-cinnamate(%，%),Ethyl-p-methoxycinnamate(%，%),3-Carene(%，%).ConclusionQualityofessentialoilsintwosamplesissignifcantlydifferentfromthatinsampleisCarey.

Keywords:RhizomaKaempferiae;RhizomaCarey;essentialoils;GC-MS;Chemicalconstituents

山柰為姜科植物山柰L.的干燥根莖［1］。主產(chǎn)于廣東、廣西、云南等地。山柰具有溫中散寒、除濕辟穢的功用。用于心腹冷痛、寒濕吐瀉、牙痛。亦常用作調(diào)味香料?，F(xiàn)代藥理研究表明，山柰具有抗菌、抗組胺和抗癌作用［2］，山柰揮發(fā)油有抑制胃癌細胞增殖的作用［3］。近十幾年來，對沙姜和苦山柰根莖精油化學成分的研究已有報道［4～6］，但對臨床使用的山柰飲片揮發(fā)油成分的研究則未見報道。為了保證中醫(yī)臨床用藥的安全性和有效性，本文對兩個市售山柰飲片樣品進行了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析?，F(xiàn)報道如下。

1材料與儀器1樣品山柰樣品1購自江蘇省徐州市同康藥店，樣品2購自徐州市某醫(yī)院。經(jīng)作者鑒定樣品1來源為L.的干燥根莖；樣品2來源為Carey.的干燥根莖。

儀器與試劑GC-MS(氣相色譜-質(zhì)譜)聯(lián)用儀；NIST質(zhì)譜庫。乙醚為分析純。

2方法與結(jié)果

樣品揮發(fā)油的提取與供試液的制備分別取樣品1和樣品2粗粉各100g，稱定重量，按文獻［1］

附錄XD揮發(fā)油測定法中的甲法提取5h，收集乳狀餾出液用乙醚萃取，揮盡乙醚，分別得淡黃色揮發(fā)油，ml，備用。分別精密移取各揮發(fā)油ml置于10ml容量瓶中，加入乙醚至刻度，搖勻，再加入無水硫酸鈉適量干燥后，取上層乙醚液作為供試液，供GC-MS分析用。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析［4～7］

氣相色譜條件：HP－5MS毛細管色譜柱；載氣為高純氦氣，流速·min-1；進樣口溫度280℃，分流進樣，分流比50∶1。色譜柱升溫程序：初始柱溫為70℃，以15℃·min-1升至255℃，維持10min，再以15℃·min-1升至270℃，維持5min。

質(zhì)譜條件：離子源EI，電離能量70ev，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，掃描質(zhì)量范圍為30～550amu。

在上述實驗條件下，取供試液2μl進樣分析，得到各樣品揮發(fā)油的總離子流色譜圖1及圖2，對總離子流色譜圖的各峰進行質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，經(jīng)計算機NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫系統(tǒng)檢索，得各化合物的結(jié)構(gòu)式、英文名等信息，再反復與相關文獻資料［2，6，7］核對，進一步確認各樣品揮發(fā)油中的化學成分。并以色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對百分含量。結(jié)果兩個樣品揮發(fā)油中共鑒定出54種化合物，被鑒定出的化合物占揮發(fā)油總成分的97%以上。結(jié)果見表1。表1樣品揮發(fā)油的化學成分及其相對含量

3討論

本實驗中兩個山柰飲片揮發(fā)油的含量分別為%，%，明顯低于文獻［1］中“不得少于%(ml/g)”之規(guī)定。由表1可知，揮發(fā)油經(jīng)GC-MS分析后，兩個樣品共鑒定54種化合物，其中樣品1和樣品2分別鑒定出43種和32種化合物，被鑒定的化合物均約占揮發(fā)油總相對含量的%以上。兩者的主要成分均為正十五烷，桂皮酸乙酯(%，%),反式對甲氧基桂皮酸乙酯(%，%)，3-蒈烯(%，%)。與文獻［4，6］結(jié)果相比，主要成分的相對百分含量均有顯著差異。且樣品2揮發(fā)油中成分的組成與含量與文獻［6］中的苦山柰相近，證明其來源確為苦山柰的根莖，且其中正十五烷的含量很高，而反式對甲氧基桂皮酸乙酯含量很低，不能作為山柰入藥。

山柰揮發(fā)油中對甲氧基桂皮酸乙酯的相對含量較高且具有抗癌活性［4］，應將其作為控制山柰飲片質(zhì)量的主要指標性成分。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對山柰揮發(fā)油進行質(zhì)量分析，不僅能準確地鑒別山柰與苦山柰，而且能以反式-對甲氧基桂皮酸乙酯等成分為指標很好地控制山柰飲片的質(zhì)量。

【參考文獻】

［1］國家藥典委員會.中國藥典,Ⅰ部［S］.北京:化學工業(yè)出版社,2005:21.

［2］肖培根.新編中藥志,第1卷［M］.北京:化學工業(yè)出版社,2002:91.

［3］劉彥芳,魏品康.山柰揮發(fā)油提取物對裸鼠原位移植人胃癌組織的影響［J］.臨床腫瘤學雜志,2005,10(5):486.

［4］樊亞鳴,任三香,陳永亨,等.GC/MS法分析廣東陽春沙姜精油的化學成分［J］.食品科學,2005,26(6):196.

［5］周漩,宋粉云,鐘兆健.不同產(chǎn)地沙姜揮發(fā)油成分