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關于化學動力學總結第1頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三反應速率及速率方程速率方程的積分形式速率方程的確定溫度對反應速率的影響,活化能典型復合反應復合反應速率的近似處理法第一部分第2頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三基本定義反應速率速率方程基元反應和非基元反應質(zhì)量作用定律活化分子和活化能對行反應、平行反應和連串反應第3頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三一.反應速率及速率方程消耗速率:生成速率:反應速率第4頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三速率方程:基元反應非基元反應反應級數(shù)n=nA+nB+...用氣體組分的分壓表示速率方程第5頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三二.速率方程的積分形式

一級反應一級反應的動力學特征:(1)k的單位是(時間-1):例如h-1,min-1,s-1(2)lnCA與t有線性關系:-lnCA∝t(3)半衰期:t1/2=ln2/k,t1/2與CA0無關。第6頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三n級反應N級反應動力學特征:(1)對t有線性關系與(2)

成反比。第7頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三三.速率方程的確定

C—t的一系列數(shù)據(jù)三種方法確定n確定速率方程積分式化學法物理法K㈠微分法對取對數(shù)(作圖法)第8頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三㈡積分法嘗試法(適用于整數(shù)級)先假定一個n值(一般先嘗試二級),故可知速率方程的積分式.數(shù)據(jù)少用代入法,數(shù)據(jù)多用作圖法,如果k為常數(shù)則表示假定成立.半衰期法有兩組實驗數(shù)據(jù)有多組實驗數(shù)據(jù)第9頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三四.溫度對反應速率的影響,活化能阿倫尼烏斯方程第10頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三五.典型復合反應

對行反應(一級)平行反應(一級)ABC(特征)第11頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三連串反應(一級)六.復合反應速率的近似處理法1.選取控制步驟法第12頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三2.穩(wěn)態(tài)近似法3.平衡態(tài)近似法(快速平衡)第13頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三鏈反應氣體反應的碰撞理論勢能面與過渡狀態(tài)理論溶液中反應光化反應第二部分第14頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三基本定義初級過程次級過程光化學第一定律光化學第二定律量子效率籠罩效應擴散控制反應控制活化絡合物勢能面碰撞數(shù)支鏈反應單鏈反應淬滅第15頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三七.鏈反應單鏈反應包括鏈的開始,鏈的傳遞,鏈的阻滯及鏈的終止.自由原子的濃度不易測得,故這里也可以采用穩(wěn)態(tài)近似法導出速率方程.支鏈反應是發(fā)生爆炸的重要原因.本節(jié)討論了溫度,壓力及氣體組成對爆炸反應的影響.八.反應速率二理論1.氣體反應的碰撞理論第16頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三碰撞理論與Arrhenius方程的比較得出:2.過渡狀態(tài)理論

艾林方程的熱力學表示式與碰撞理論比較得出:第17頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三九.光化學

光化反應機理中的初級過程屬于零級反應,其反應速率與入射光強度成正比,與反應物濃度無關。穩(wěn)態(tài)法處理初級反應是光吸收過程與T無關,次級反應具有熱反應的特征,所以溫度對它有影響,但是一般影響不大.第18頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三催化作用通性單相催化反應多相催化反應第三部分第19頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三基本定義催化劑:加入少量就能顯著加速反應速率,即本身的化學性質(zhì)和數(shù)量在反應前后并不改變多相催化:反應物、產(chǎn)物、催化劑都不在同一相均相催化:反應物、產(chǎn)物、催化劑都處于同一相第20頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三(2)催化劑只能縮短達到平衡的時間,而不能改變平衡狀態(tài)。(4)催化劑對反應的加速作用具有選擇性(1)催化劑與催化反應,但反應終了時,催化劑的化學性質(zhì)和數(shù)量都不變催化劑的基本特征(3)催化劑不改變反應系統(tǒng)的始末狀態(tài),當然也不會改變反應熱.第21頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三單相催化反應酶催化(多為液相催化)多相催化反應多相催化反應的基本步驟(氣—固

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