氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，簡(jiǎn)稱質(zhì)譜聯(lián)用，馬上氣相色譜儀和質(zhì)譜儀通過接的一種色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，在化工、石油、環(huán)境、農(nóng)業(yè)、法醫(yī)、生物醫(yī)藥等方面，已經(jīng)成為一種獲得廣泛應(yīng)用的成熟的常規(guī)分析技術(shù)。1、 產(chǎn)生背景定的要求。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用〔,〕技術(shù)綜合了氣相色譜和質(zhì)譜的優(yōu)點(diǎn)，具有的高量，被廣泛應(yīng)用于簡(jiǎn)單組分的分別和鑒定。2、 技術(shù)原理和特點(diǎn)〔載氣和固定相中安排同位素化合物的分別效果較差。質(zhì)譜技術(shù)是將汽化的樣品分子在高真空的離子源內(nèi)轉(zhuǎn)化為帶電離子，經(jīng)電置進(jìn)展質(zhì)荷比〔〕分別，最終被離子檢測(cè)器檢測(cè)。其主要特點(diǎn)拘束最大的缺乏之處在和要求樣品是單一組分，無法滿足簡(jiǎn)單物質(zhì)的分析。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)〔〕是基于色譜和質(zhì)譜技術(shù)的根底上，去唱不斷，充分利用氣象色譜對(duì)簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的高效分別力量和質(zhì)譜對(duì)化合物的準(zhǔn)確鑒批量物質(zhì)的整體和動(dòng)態(tài)分析起到了很大的促進(jìn)作用。3、 氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)組成〔見圖〕由氣相色譜單元、質(zhì)譜單元、計(jì)算機(jī)和接口四大件組成，其中拓寬了質(zhì)譜儀的性能。氣路系統(tǒng)

圖１ ／ＭＳ儀組成圖〕和穩(wěn)壓閥、穩(wěn)流閥及流量計(jì)到達(dá)氣相色譜的進(jìn)樣系統(tǒng)。的氣低。缺點(diǎn)是分析時(shí)間延長(zhǎng)。另外，載氣的流速、壓力和純度〔99.999%〕對(duì)樣品的分別、信號(hào)的檢測(cè)和真空的穩(wěn)定具有重要的影響。的質(zhì)譜儀則需要?dú)鍤?、氮?dú)獾扰鲎矚怏w和相應(yīng)的氣路系統(tǒng)。進(jìn)樣系統(tǒng)下進(jìn)入氣化室后能有效氣化，并快速進(jìn)入色譜度和準(zhǔn)確度，近幾年來分流/不分流進(jìn)樣、毛細(xì)管柱直接進(jìn)樣、程序升溫柱頭進(jìn)相微萃取、頂空進(jìn)樣器、吹掃-捕集頂空進(jìn)樣器、熱脫附儀、裂解進(jìn)樣器等也相繼消滅。柱系統(tǒng)10-15-10-12水平。接口分別器等。離子源。目前常用的離子源有電子轟擊源〔,〕和化學(xué)電離源〔,。①電子轟擊源〔〕解析有肯定難度，如醇類物質(zhì)。②化學(xué)電離源〔〕子－離子反響進(jìn)行電離的一種“軟”電離方法。常用反響氣有：甲烷、異丁烷〔鹵素及含氮、氧化合物〕的靈敏度格外高。同時(shí)，可以用于正、負(fù)離子兩種檢測(cè)模式，而且是負(fù)離的碎片離子少，缺乏指紋信息。質(zhì)量分析器常用的氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀有氣相色譜－四級(jí)桿質(zhì)譜儀〔／Q－、氣相色譜－離子阱串聯(lián)質(zhì)譜儀〔／－－，氣相色譜－時(shí)間飛行質(zhì)譜儀〔／－〕和全〔×／1200。離子檢測(cè)器承受微通道板。其檢測(cè)器靈敏度都很高。真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)是的重要組成局部。一般包括低真空前級(jí)泵〔機(jī)械泵、高真空泵〔集中泵和渦輪泵較常用、真空測(cè)量?jī)x表和真空閥件、管路等組成。質(zhì)譜單元10-5-10-3。另外，高真空不僅能供給無避開在電離室內(nèi)發(fā)生分子-離子反響，削減圖譜的簡(jiǎn)單性。計(jì)算機(jī)掌握系統(tǒng)①調(diào)諧程序650的低區(qū)分率儀器多承受全氟三丁胺〔〕中69、219、502、614等特征離子進(jìn)展質(zhì)量校正。②數(shù)據(jù)采集和處理程序6正、譜圖累加平均、元素組成、峰面積積分和定量運(yùn)算等數(shù)據(jù)處理程序。中最常工作方式所得到的特征離子流隨時(shí)間變化形成了質(zhì)量離子色譜圖或特征離子色譜圖。對(duì)目標(biāo)化合物或目標(biāo)類別化合物分析，靈敏度明顯提高，格外適合簡(jiǎn)單混合物中痕量物質(zhì)的分析。③譜圖檢索程序70電子束轟擊下，電離形成質(zhì)譜圖。庫(kù)、庫(kù)等。另外，用戶還可以依據(jù)需要建立用戶質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)。④診斷程序測(cè)各種電壓，或檢查儀器故障部位，有助于儀器的正常運(yùn)轉(zhuǎn)和修理。4.1

氣－質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析方法氣相色譜局部氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀一般承受高純〔〉99.999%〕化學(xué)惰性好的氦氣〔電離24.6e，比一般有機(jī)物的電離電位高=，在多數(shù)質(zhì)譜的其電離電位只有15.6eV，接近大多數(shù)化合物的電離電位，而且其分子離子峰=生較高的本底干擾，降低豐度比。氫氣的電離電位為15.4eV，但其分子離子峰=1，在一些應(yīng)用中可以代替氦氣。氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀只能使用高純度的載氣〔〉99.999%，以減小本底干永久性氣體的含量。真空泵的抽速匹配。一般真空泵的抽速在60-100L·1，進(jìn)入質(zhì)譜的氣體流量不能1·12-4·1的流量。時(shí)應(yīng)保證流量不低于0.4·1，否則會(huì)對(duì)分別效果產(chǎn)生較大影響，實(shí)際操作中應(yīng)在分別效果和真空效果之間作出平衡。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法中，試樣前處理的要求和氣相色譜全都，對(duì)于氣質(zhì)聯(lián)純則應(yīng)重蒸。氣相色譜-選擇時(shí)應(yīng)保證柱效高，惰性好，熱穩(wěn)定性好，以保證低流失和較高的分別效率。質(zhì)譜局部的質(zhì)譜技術(shù)要領(lǐng)作簡(jiǎn)潔介紹。①儀器的調(diào)諧狀況，調(diào)諧完畢后可以直接給出調(diào)諧結(jié)果。②質(zhì)譜真空系統(tǒng)的維護(hù)質(zhì)譜圖本底干擾的來源及對(duì)策布較寬〔=73-50敏度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生干擾，可能造成圖譜失真。污染、離子源清洗劑污染和泵油蒸發(fā)等。后不急于降溫關(guān)機(jī)，對(duì)系統(tǒng)進(jìn)展適當(dāng)?shù)暮婵竞统檎婵?；定期更換泵油。質(zhì)譜的掃描方式描〔。全離子掃描是將每張質(zhì)譜圖中全部的離子強(qiáng)度相加，所獲得的質(zhì)量色譜圖為總離子流色譜圖〔，反映總離子流強(qiáng)度隨掃描時(shí)間的變化的狀況。將每次全離子掃描得到的質(zhì)譜圖中某一個(gè)質(zhì)荷比的離子的強(qiáng)度疊加得到的離子流強(qiáng)度2-3個(gè)數(shù)量級(jí)，峰形及重現(xiàn)性也較好，可以利用化合物質(zhì)譜圖譜庫(kù)檢索利用質(zhì)譜解析，比照質(zhì)譜庫(kù)中的質(zhì)譜圖即可快速分析化合物的構(gòu)造等信息?！病车淖V庫(kù)檢索系統(tǒng)和數(shù)據(jù)庫(kù)是現(xiàn)今應(yīng)用最廣泛的質(zhì)譜庫(kù)系統(tǒng)，各廠商的質(zhì)譜庫(kù)多參照該系統(tǒng)編撰，譜庫(kù)檢索系統(tǒng)集成了相對(duì)分子質(zhì)量、設(shè)置采集延時(shí)氣相色譜-時(shí)，使質(zhì)譜在溶劑出峰后再進(jìn)展檢測(cè)〔2-5后測(cè)器飽和而采集不到待測(cè)組分的色譜峰。子化方式；選擇適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)記錄和處理方法。定量分析產(chǎn)生假陽(yáng)性。標(biāo)記到待測(cè)組分好獨(dú)有的技術(shù)，除質(zhì)譜以外，其他色譜檢測(cè)器均不能使用。定性分析圖庫(kù)比對(duì)進(jìn)展構(gòu)造解析，以一般的質(zhì)譜定性方法一樣?！病尺M(jìn)樣。將試樣盛入專用試樣管后，放入質(zhì)譜的直接進(jìn)樣析。直接進(jìn)樣分析也可以選擇全離子掃描〔〕或選擇離子掃描〔，所得到的圖譜也稱色譜圖，解析方法和一般氣質(zhì)聯(lián)用分析所獲得的色譜圖一樣。結(jié)合其他手段，如核磁共振、全合成等。5、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用的調(diào)查，工業(yè)產(chǎn)品領(lǐng)域如石油、食品、化工等行業(yè)都離不開。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在環(huán)境分析中的應(yīng)用H·等用毛細(xì)管分析了環(huán)境溢出油樣。填充柱〔250×2〕裝有固定相3%的2100擔(dān)體〔80-100目毛細(xì)管柱管壁涂30和載體涂17〔分別為34米和33米，用、兩種類型的質(zhì)譜N.E.等用分析15種易揮發(fā)的物質(zhì)〔乙醛、烯丙醇氯丙烯、醋酸戊酯、糠醛等，檢出限低于10，回收率，準(zhǔn)確度測(cè)量說明，該法可用作定量分析。R·H· 等用爭(zhēng)論了常見于環(huán)境樣品中，合成磷酸三烷基酯以及芳基磷酸酯的物理特性結(jié)果說明對(duì)這些環(huán)境樣品是一個(gè)最靈敏快速的分析方法。A·D·等通過各試驗(yàn)室對(duì)環(huán)境樣品中53種可萃取的重要污染物的分析，對(duì)試驗(yàn)室之間的－響應(yīng)因子周密度進(jìn)展了爭(zhēng)論，等用和測(cè)定了多環(huán)芳香族化合物的構(gòu)造特征其分析的特別化合物是不行能用所述兩種方法中的單獨(dú)一種方法完成的。水分析等應(yīng)用測(cè)定水中的酚類化合物。其方法是首先對(duì)試樣進(jìn)展己烷萃取，然后將酚類化合物兩次萃取到苯中，合并的苯萃取液于濃縮器中，濃縮到5毫升，用色譜法分析濃縮物，甲苯檢出限為2微克/升，苯酚、鄰甲氧基苯酚、氯酚、2，4-二氯苯酚和三氯苯酚檢出限為0.5微克/升，回收率為90-100%。M· 報(bào)道了一種使用微網(wǎng)狀2樹脂富集水中痕量六氯環(huán)己烷異構(gòu)體的測(cè)定方法A· 表達(dá)了污水試樣中有機(jī)氯化物的和測(cè)定系統(tǒng)在數(shù)據(jù)系統(tǒng)掌握下承受掃描或離子選擇形此系統(tǒng)比更靈敏快速和較好的區(qū)分精度雖差但兩個(gè)系統(tǒng)所得結(jié)果全都。J·W用熔融石英毛細(xì)管和填充柱測(cè)定水中有機(jī)物，對(duì)該方法的周密度和準(zhǔn)確度進(jìn)展了比較。大氣分析E38種多環(huán)芳烴的氧化產(chǎn)物進(jìn)展了鑒定。等對(duì)環(huán)境樣品中的苯并芘進(jìn)展了測(cè)定、檢測(cè)限分別為20和60。H·V·等在定量分析柴油和廢氣顆粒物中的1-到最低限度，從而改進(jìn)了定量分析的周密度?！驳蛥^(qū)分0.1-0.2微克/立方米。還有用技術(shù)測(cè)定環(huán)境大氣中級(jí)低濃度氯甲烷、居民生活燒煤條件〔即不完全燃燒毫微克的試樣測(cè)得完整的譜圖，并能檢測(cè)出微微克級(jí)范圍的給定化合物。沉積物分析T．R．應(yīng)用毛細(xì)管技術(shù)測(cè)量河床沉積物中50多種有機(jī)化合物〔大局部為烴類的特征劑其之間的相關(guān)性。R.鄰苯二酸二丁酯和鄰苯二酸雙-〔2-乙基己基〕5.3，2.7和1.3。砷、硒、汞和鉛形態(tài)分析〔〕衍生法等方法。多年來對(duì)砷的形態(tài)分析爭(zhēng)論大多表達(dá)在對(duì)衍生方法和樣品前處理等方面的改進(jìn)。硒的測(cè)定需要將不同形態(tài)的硒變?yōu)檫m于測(cè)定的形式，為此要對(duì)樣品進(jìn)展消限。能夠直接分別揮發(fā)性的二甲基硒、二甲基二砷等。汞的形態(tài)不同，產(chǎn)生的毒性也不同。爭(zhēng)論說明，無機(jī)汞可通過生物甲基化、106-107，最終危害人類安康。用進(jìn)展汞的形態(tài)分析時(shí)，通常有3種衍生方法：氫化物法、直接水相衍生法和格氏試劑衍生法。多年來的爭(zhēng)論〔〕聯(lián)用技術(shù)結(jié)合了色譜法的高靈敏度的特點(diǎn)，已成為有機(jī)汞形態(tài)分析的有效手段。鉛的形態(tài)分析主要是分析和測(cè)定樣品中鉛的無機(jī)態(tài)離子和有機(jī)態(tài)絡(luò)合物的－－法測(cè)定。合物的化學(xué)構(gòu)造尚有困難。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在代謝組學(xué)中的應(yīng)用隨著代謝組學(xué)在醫(yī)藥生物各領(lǐng)域中的進(jìn)展，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)〔〕成為組學(xué)分析平臺(tái)中最為常見的技術(shù)手段之一。對(duì)于生物樣本〔如尿、血、組織、唾液以及細(xì)胞等〕中氨基酸、有機(jī)酸、多糖、膽固醇、維生素、酰胺、多胺、多內(nèi)內(nèi)源性代謝物的變量，再利用中強(qiáng)大的譜庫(kù)檢索系統(tǒng)或譜圖解析功能進(jìn)展分析，最終解釋這些代謝物變化的生物學(xué)意義。1971年就被臨床用于檢測(cè)一些特征性標(biāo)志的代謝物以診斷疾病，例如尿中膽固醇和有機(jī)酸代謝物的變化。1978年，和等曾承受代謝譜分析技術(shù)對(duì)臨床患者血和尿等樣品中化合物進(jìn)展定性和定量分析。2023年，爭(zhēng)論小組承受方標(biāo)分析、代謝輪廓〔譜〕分析代謝指紋分析、代謝組學(xué)爭(zhēng)論已經(jīng)漸漸地被廣泛應(yīng)體受到外界環(huán)境刺激或擾動(dòng)后其代謝產(chǎn)物產(chǎn)生的動(dòng)態(tài)響應(yīng)供給了一種全面的理常人代謝物中氨基酸〔纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸〕和脂肪酸〔肉豆蔻酸、亞油結(jié)果，對(duì)中藥安全性及多靶點(diǎn)作用的機(jī)制爭(zhēng)論供給了的思路。鼠和C576鼠組織提取物中的代謝物變化，爭(zhēng)論結(jié)果說明配置四級(jí)桿質(zhì)量分析器的將來生物樣品的代謝組學(xué)爭(zhēng)論供給了技術(shù)上的保證。色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)如離子阱質(zhì)譜聯(lián)用儀具有多級(jí)質(zhì)譜功能，作為分析混合物和有助于人們更好地理解機(jī)體內(nèi)簡(jiǎn)單的代謝網(wǎng)絡(luò)以及生命活動(dòng)規(guī)律。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品質(zhì)檢中的應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品中的應(yīng)用越來越廣泛，主要應(yīng)用于食品的檢品添加劑的測(cè)定及調(diào)味品和酒類檢測(cè)。農(nóng)藥殘留的測(cè)定式對(duì)果蔬類農(nóng)產(chǎn)品中含有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯及除蟲菊酯類4類12種農(nóng)藥的殘留量進(jìn)展定性和定量分析。結(jié)果說明方法回收率在80120%，變異系數(shù)在620%之間。許泓等承受對(duì)果蔬中107種殘留農(nóng)藥檢測(cè)進(jìn)展了系統(tǒng)爭(zhēng)論，考察了被1:1〕萃取，活性炭和中性氧化鋁小柱凈化，用可同時(shí)測(cè)定茶葉中6種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量。方法回收率在84.6115.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為37%。胡小鐘等爭(zhēng)論了肯定0.99液安排和基質(zhì)固相萃取相結(jié)合，分三組對(duì)266236個(gè)蘋果汁的實(shí)際樣品分析，效果良好。風(fēng)味成分分析〔定性〕和多少〔定量〕的周密器。通過將氣化的樣品進(jìn)入到色明經(jīng)乙醇處理后的大豆分別蛋白，其風(fēng)味已得到了面線的改善。礦物油的定性測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)5009.37-1996中礦物油測(cè)定承受參加氫氧化鉀、乙醇等試劑，接C1928間的正構(gòu)烷烴作為樣品中是C1928的全稱分析來進(jìn)展定量定性。靈敏度和準(zhǔn)確度均大大優(yōu)于皂化法。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)中的應(yīng)用遺傳代謝性疾病的檢測(cè)較高。目前，可同時(shí)篩查氨基酸、有機(jī)酸、糖代謝特別及脂肪代謝紊亂等共100等，而且所需樣本量較少，尿液一般需要10左右，血濾紙片只需直徑16血片，80μL效率。〔大30700W30倍。尿液類固醇激素的譜分析用進(jìn)展尿液類固醇激素的譜分析對(duì)診斷生兒和成人的類固醇激素合成和代謝特別有格外重要的作用。早在1986年，等就提出用進(jìn)展尿液類固醇激素譜分析應(yīng)遵循以下原則：1〕