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文檔簡(jiǎn)介
1第一頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四教學(xué)重點(diǎn)及難點(diǎn)教學(xué)重點(diǎn)
1.理解系統(tǒng)與環(huán)境、狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)、廣度量和強(qiáng)度量、熱力學(xué)平衡態(tài)、過程與途徑、狀態(tài)函數(shù)法。(考核概率100%)2.了解非體積功(考核概率1%),理解熱與功、體積功、熱力學(xué)能、恒容熱、恒壓熱及焓,掌握熱力學(xué)第一定律、恒容熱、恒壓熱及焓的計(jì)算,蓋斯定律(考核概率100%)3.了解摩爾熱容隨溫度的關(guān)系及平均熱容的表達(dá)、理解恒壓與恒容摩爾熱容的關(guān)系,了解焦耳實(shí)驗(yàn)及意義(考核概率1%),理解理想氣體的熱力學(xué)能和焓,掌握理解理想氣體熱力學(xué)能變和焓變的計(jì)算,掌握氣體恒容變溫過程、恒壓變溫過程和凝聚態(tài)物質(zhì)變溫過程熱、功、熱力學(xué)能變和焓變的計(jì)算(考核概率100%)
4.理解可逆?zhèn)鳠徇^程、氣體可逆膨脹壓縮過程、理想氣體恒溫可逆過程和理想氣體絕熱可逆過程,掌握理想氣體絕熱可逆過程方程式、可逆過程功、熱、熱力學(xué)能變和焓變的計(jì)算,掌握理想氣體絕熱不可逆過程功、熱、熱力學(xué)能變和焓變的計(jì)算,理解相、相變焓之摩爾熔化焓、摩爾蒸發(fā)焓、摩爾升華焓和摩爾轉(zhuǎn)變焓,掌握相變焓與隨溫度變化的關(guān)系,理解反應(yīng)進(jìn)度、化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式及物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài),摩爾反應(yīng)焓,標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。(考核概率100%)教學(xué)難點(diǎn)
1.理解標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓,恒壓反應(yīng)熱與恒容反應(yīng)熱的關(guān)系,燃燒和爆炸反應(yīng)的最高溫度;掌握由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,基希霍夫公式(考核概率100%)第二頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§2.1基本概念及術(shù)語1.系統(tǒng)和環(huán)境系統(tǒng):研究的對(duì)象(也稱為物系或體系)。環(huán)境:系統(tǒng)以外且與系統(tǒng)密切相關(guān)的物質(zhì)及其所在空間。Zn+HClH2注意:[1]系統(tǒng)與環(huán)境是根據(jù)研究需要人為劃分的。[2]系統(tǒng)與環(huán)境間可以有實(shí)際界面,也可以是想象的范圍。系統(tǒng)敞開系統(tǒng)封閉系統(tǒng)隔離系統(tǒng)系統(tǒng)與環(huán)境間既有能量交換又有物質(zhì)交換;系統(tǒng)與環(huán)境間只有能量交換而無物質(zhì)交換;系統(tǒng)與環(huán)境間既無能量交換也無物質(zhì)交換。Zn+HClH2
反應(yīng)物為系統(tǒng)
敞開系統(tǒng)Zn+HClH2反應(yīng)物和產(chǎn)物為系統(tǒng)封閉系統(tǒng)絕熱容器Zn+HClH2反應(yīng)物和產(chǎn)物為系統(tǒng)隔離系統(tǒng)第三頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四2.狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)(1)狀態(tài)系統(tǒng)所有性質(zhì)的總體表現(xiàn)。
狀態(tài)函數(shù)由狀態(tài)所決定的性質(zhì)。狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)[a]系統(tǒng)的狀態(tài)一定,狀態(tài)函數(shù)就有定值;[b]狀態(tài)函數(shù)的變化值ΔX只取決于始、末狀態(tài),而與變化的經(jīng)歷無關(guān);ΔX=X2-X1[c]狀態(tài)函數(shù)的微分dX為全微分;(2)廣度量和強(qiáng)度量廣度量:性質(zhì)與物質(zhì)的數(shù)量成正比,如V,U等;廣度量具有加和性。強(qiáng)度量:性質(zhì)與物質(zhì)的數(shù)量無關(guān),如T,p等;強(qiáng)度量不具有加和性。(3)平衡態(tài)系統(tǒng)的溫度、壓力及各個(gè)相中各個(gè)組分的物質(zhì)的量均不隨時(shí)間變化時(shí)的狀態(tài)。系統(tǒng)處在平衡態(tài),滿足熱平衡力平衡相平衡化學(xué)平衡Zn+HClH2第四頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四3.過程和途徑過程:系統(tǒng)從某一狀態(tài)變化到另一狀態(tài)的經(jīng)歷途徑:實(shí)現(xiàn)過程的具體步驟按內(nèi)部物質(zhì)變化的類型,過程分為單純pVT變化相變化化學(xué)變化根據(jù)過程進(jìn)行的特定條件恒溫過程(T=T環(huán)境=定值)恒壓過程(p=p環(huán)境=定值)恒容過程(V=定值)絕熱過程(系統(tǒng)與環(huán)境間無熱交換的過程)循環(huán)過程(系統(tǒng)從始態(tài)出發(fā)經(jīng)一系列步驟又回到始態(tài)的過程)第五頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四4.功(W)
廣義功=廣義力×廣義的位移
※單位:J規(guī)定:環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功W>0系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功W<0※功體積功W(膨脹功):在一定的環(huán)境壓力下,系統(tǒng)的體積發(fā)生變化而與環(huán)境交換的能量。非體積功W′(非膨脹功)除了體積功以外的一切其它形式的功※體積功W的計(jì)算
體積功的定義式宏觀過程:恒外壓過程:
※功的性質(zhì):不是狀態(tài)函數(shù),是途徑函數(shù)。第六頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四
P<Pamb,dV<0,δW>0,系統(tǒng)得到功
P>Pamb,dV>0,δW<0,系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功P>Pamb=0時(shí),δW=0氣缸的內(nèi)截面積為As,活塞至氣缸底部的長度為l,氣體的體積為:V=As×l在環(huán)境壓力為Pamb下活塞移動(dòng)了dl的距離,則:體積功的定義式
※體積功W的計(jì)算第七頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第八頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四W1=0JW2=-2042.7J功不是狀態(tài)函數(shù),與過程有關(guān)
第九頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四2.熱(Q)由于系統(tǒng)與環(huán)境之間溫度的不同,導(dǎo)致兩者之間交換的能量單位為J規(guī)定:系統(tǒng)吸熱,Q>0系統(tǒng)放熱,Q<0性質(zhì):不是狀態(tài)函數(shù),是途徑函數(shù)。注意:※微量熱和功分別表示δQ、δW
※熱和功必須通過環(huán)境的變化才能表現(xiàn)出來。※熱力學(xué)定義的熱,與通常所說的物體的“冷”或“熱”中的“熱”具有不同的含義,也不同于體系的“熱能”3.熱力學(xué)能(U)系統(tǒng)內(nèi)部的一切能量,也稱為內(nèi)能。單位為J熱力學(xué)能的定義式ΔU=U2-U1=W(Q=0)
規(guī)定:系統(tǒng)內(nèi)能增加ΔU>0系統(tǒng)內(nèi)能減少ΔU
<0性質(zhì):狀態(tài)函數(shù)第十頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§
2.2熱力學(xué)第一定律(本質(zhì)是能量守恒定律)U1(狀態(tài)1)封閉系統(tǒng)從環(huán)境吸熱Q從環(huán)境得功wU2(狀態(tài)1)ΔU=U2-U1或:適用條件:封閉系統(tǒng)各量的符號(hào):系統(tǒng)內(nèi)能增加ΔU>0
系統(tǒng)內(nèi)能減少ΔU
<0
環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功W>0系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功W<0系統(tǒng)吸熱Q>0系統(tǒng)放熱Q<0第十一頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§2.3恒容熱、恒壓熱、焓
1.恒容熱Qv:系統(tǒng)在恒容且非體積功為零的過程中與環(huán)境交換的熱。據(jù)熱一律:若過程中恒容dV=0非體積功為零δW′=0
或物理意義:dV=0,δW′=0時(shí),過程的恒容熱在量值上等于過程的熱力學(xué)能變。適用條件:封閉系統(tǒng)、恒容、非體積功為零2.恒壓熱Qp:系統(tǒng)在恒壓且非體積功為零的過程中與環(huán)境交換的熱據(jù)熱一律:恒壓p1=p2=pamb=定值非體積功為零δWˊ=0令:
H稱為焓
或
物理意義:恒壓、非體積功為零的條件下,過程的恒壓熱在量值上等于其焓變。適用條件:封閉系統(tǒng)、恒壓、非體積功為零第十二頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四3、焓[1]焓的定義式[2]焓變?chǔ)=H2-H1=(U2+p2V2)-(U1+p1V1)討論:對(duì)于系統(tǒng)內(nèi)只有凝聚態(tài)物質(zhì)發(fā)生的PVT變化、相變化和化學(xué)變化Δ(PV)≈0[3]焓的性質(zhì)※焓H是狀態(tài)函數(shù),焓的微變:dH=dU+pdV+Vdp※焓具有能量的單位J,KJΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV+VΔp非體積功為零恒壓Δp=0ΔH=ΔU+pΔVΔH=ΔU+Δ(pV)※焓變包括內(nèi)能的變化,特定條件下的體積功第十三頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第十四頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§2.4摩爾熱容1.熱容(C)[1]熱容的定義C=δQ/dT(J·K-1)
一般應(yīng)用于純物質(zhì)應(yīng)用在非體積功為零、不發(fā)生相變化,不發(fā)生化學(xué)變化的過程。熱容定壓熱容Cp定容熱容CV摩爾定壓熱容(J·mol-1·k-1)應(yīng)用摩爾定容熱容Cv,m應(yīng)用第十五頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四氣體恒容變溫過程氣體恒壓變溫過程
※理想氣體的變溫過程
第十六頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四凝聚態(tài)物質(zhì)變溫過程凝聚態(tài)物質(zhì)恒壓變溫過程:體積變化很小ΔH=ΔU+Δ(pV)=ΔU+pΔV+VΔpΔH≈ΔUQp≈Qv第十七頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四Cp.m與Cv.m的關(guān)系有差別的原因分析:因純物質(zhì)的摩爾熱力學(xué)能是T,V的函數(shù)
恒壓升溫單位熱力學(xué)溫度時(shí),由于體積膨脹,使熱力學(xué)能增加而從環(huán)境吸收的熱量
由于體積膨脹對(duì)環(huán)境作功而從環(huán)境吸收的熱量
p3.
Cp.m與Cv.m的關(guān)系第十八頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四理想氣體Cp.m與Cv.m的關(guān)系常溫下,單原子理想氣體雙原子理想氣體5.平均摩爾定壓熱容Cp.m
-Cv.m=R注意:平均熱容與溫度T2、T1有關(guān),溫度范圍不同,即使溫度差相等,平均熱容也不相同。第十九頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第二十頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§2.5相變焓相是系統(tǒng)中性質(zhì)完全相同的均勻部分。相變化是指系統(tǒng)中的同一物質(zhì)在不同相之間的轉(zhuǎn)換。相變焓:是指質(zhì)量為m,物質(zhì)的量為n的物質(zhì)B在恒壓、恒溫下由α相轉(zhuǎn)變?yōu)棣孪噙^程的焓變,寫作:。1.摩爾相變焓是指單位物質(zhì)的量的物質(zhì)在恒定溫度T及該溫度的平衡壓力下發(fā)生相變時(shí)對(duì)應(yīng)的焓變,記作:2.摩爾相變焓隨溫度的變化
∵相變焓要求的壓力是T溫度時(shí)的平衡壓力,純物質(zhì)相平衡壓力又是相平衡溫度的函數(shù).∴相變焓最終可表達(dá)為溫度的函數(shù),即第二十一頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四以物質(zhì)B由α相轉(zhuǎn)變至β相的摩爾相變焓為例來導(dǎo)出其變化關(guān)系。
第二十二頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第二十三頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四1、化學(xué)計(jì)量數(shù)化學(xué)反應(yīng)一般形式的方程式
aA+bB=yY+zZ
0=BB或
0=AA+BB+YY+ZZB-物質(zhì)的化學(xué)式 B
-物質(zhì)B的化學(xué)計(jì)量數(shù) 反應(yīng)物取“–”;產(chǎn)物取“+”
化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)方程式的寫法有關(guān)§2.5化學(xué)反應(yīng)焓第二十四頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四2、反應(yīng)進(jìn)度對(duì)反應(yīng)aA+bB=gG+hHt=0時(shí)刻 nA°nB°nG°nH°t=t時(shí)刻 nAnBnGnH據(jù)方程式有————=————=————=————
nA–nA°
nB–nB°
nG–nG°
nH–nH°
vAvBvGvH定義:封閉體系,nB°為常量,
d
=dnB/vBΔ
=ΔnB/vB
表示反應(yīng)進(jìn)行的程度[1]不依賴參與反應(yīng)的各個(gè)具體物質(zhì)[2]方程式的書寫有關(guān)。
若規(guī)定反應(yīng)開始時(shí)0=0
=ΔnB/vB(B=A,B,G,H)第二十五頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四(1)(2)10mol20mol第二十六頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四3.摩爾反應(yīng)焓(變)對(duì)于純物質(zhì)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)
反應(yīng)的焓變,即反應(yīng)焓為:
摩爾反應(yīng)焓:
由于說明:[1]使用摩爾反應(yīng)焓時(shí)應(yīng)指明化學(xué)反應(yīng)方程式。[2]若反應(yīng)物和產(chǎn)物不處于純態(tài),則將物質(zhì)的偏摩爾焓替換摩爾焓.第二十七頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四4.標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓①物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定:標(biāo)準(zhǔn)壓力pθ=100kPa氣體:標(biāo)準(zhǔn)壓力下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的狀態(tài)。液體、固體:標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純液體、純固體狀態(tài)。注意:熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的溫度T是任意的。不過,許多物質(zhì)的熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的焓數(shù)據(jù)是在T=298.15K下求得的.
②標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓
第二十八頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四5.恒容反應(yīng)熱與恒壓反應(yīng)熱
與
的關(guān)系的推導(dǎo)
系統(tǒng)在恒溫、W′=0的條件下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)吸收或放出的熱,稱為反應(yīng)熱。
絕大多數(shù)反應(yīng)是在恒溫、恒壓或恒溫、恒容條件下進(jìn)行的,其反應(yīng)熱就分別為恒壓反應(yīng)熱和恒容反應(yīng)熱。
與
的關(guān)系的推導(dǎo)
假設(shè)有一個(gè)任意的恒溫反應(yīng),由恒壓和恒容兩個(gè)途徑進(jìn)行:
第二十九頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第三十頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§2.8標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計(jì)算1.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓----(通常為298.15K)[1]標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓:在溫度為T的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(通常為298.15K
),由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成化學(xué)計(jì)量數(shù)vB=1的β相態(tài)的化合物B(β),該生成反應(yīng)的焓變即為該化合物B(β)在溫度T時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。符號(hào):穩(wěn)定單質(zhì)的定義:①25℃及標(biāo)準(zhǔn)壓力下,②稀有氣體的穩(wěn)定單質(zhì)為單原子氣體③氫,氧,氮,氟,氯的穩(wěn)定單質(zhì)為雙原子氣體④溴和汞的穩(wěn)定單質(zhì)為液態(tài)Br2(l)和Hg(l);⑤其余元素的穩(wěn)定單質(zhì)均為固態(tài)。但碳的穩(wěn)定態(tài)為石墨即C(石墨),而非金剛石硫的穩(wěn)定態(tài)為正交硫即S(正交),而非單斜硫,第三十一頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四[2]標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計(jì)算(298.15K條件下)+第三十二頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四2.標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(通常為298.15K
)[1]標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(通常為298.15K)在溫度為T的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,由化學(xué)計(jì)量數(shù)VB=-1的β相態(tài)的物質(zhì)B(β
)與氧進(jìn)行完全氧化反應(yīng)時(shí),該反應(yīng)的焓變即為該物質(zhì)在溫度T時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓,單位:kJ·mol-1符號(hào):※完全燃燒(氧化)是指:在沒有催化劑作用下的自然燃燒。燃燒物中C變?yōu)镃O2(g),H變?yōu)镠2O(l),N變?yōu)镹2(g),S變?yōu)镾O2(g),Cl變?yōu)镠Cl(aq)鹽酸水溶液完全氧化物CO2(g)、H2O(l)、N2(g)、SO2(g)、O2(g)=0※fH
m[H2O
(l),298.15K]=cH
m[H2(g),298.15K
]H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)※fH
m[CO2(g),298.15K]=cH
m[C(石墨),298.15K
]
C(石墨)+O2(g)=CO2(g)※第三十三頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四[2]由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓
第三十四頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第三十五頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四3.標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓隨溫度的變化——基?;舴蚬?/p>
第三十六頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四4.非恒溫反應(yīng)過程熱的計(jì)算舉例(非恒溫反應(yīng)---絕熱反應(yīng))恒壓燃燒反應(yīng)最高火焰溫度計(jì)算依據(jù):Qp=ΔH=0(恒壓、絕熱)恒容爆炸反應(yīng)的最高溫度計(jì)算依據(jù):Qv=ΔU=0(恒容、絕熱)第三十七頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四解解第三十八頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四§2.10可逆過程與可逆體積功1.可逆過程將推動(dòng)力無限小、系統(tǒng)內(nèi)部及系統(tǒng)與環(huán)境之間在無限接近平衡條件下進(jìn)行的過程,稱為可逆過程。
101.325kPa下100℃水蒸發(fā)為水蒸汽的相變過程是可逆過程。環(huán)境與系統(tǒng)間溫差為無限小的傳熱過程也是可逆過程。第三十九頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四理想氣體恒溫膨脹過程
可逆過程是物理化學(xué)研究中非常重要的一類變化過程,下面以恒溫下理想氣體的膨脹過程為例說明。第四十頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四理想氣體恒溫壓縮過程第四十一頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第四十二頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四2.可逆過程體積功的計(jì)算第四十三頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第四十四頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四※例2.10.1第四十五頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四節(jié)流膨脹過程:在絕熱條件下,氣體始末態(tài)壓力分別保持恒定不變情況下的膨脹過程。焦耳一湯姆遜實(shí)驗(yàn)表明:◎室溫常壓下的多數(shù)氣體,經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度下降,產(chǎn)生致冷效應(yīng),◎氫、氦等少數(shù)氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度升高,產(chǎn)生致熱效應(yīng)?!蚋鞣N氣體在壓力足夠低時(shí)經(jīng)節(jié)流膨脹后,溫度基本不變?!?-11節(jié)流膨脹與焦耳-湯姆遜實(shí)驗(yàn)1、焦耳—湯姆遜實(shí)驗(yàn)第四十六頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四節(jié)流膨脹過程絕熱:Q=0。過程功的大?。鹤髠?cè):W1=-p1(0-V1)=p1V1右側(cè):W2=-p2(V2-0)=-p2V2故整個(gè)過程的體積功為:W=W1+W2=p1V1-p2V2
據(jù)熱一律ΔU=Q+W,則U2-U1=W=p1V1-p2V2U2+p2V2=U1+p1V1
所以H2=H1即節(jié)流膨脹為恒焓過程。真實(shí)氣體H=f(T,p)U=f(T,V)2.節(jié)流膨脹的熱力學(xué)特征及焦耳一湯姆遜系數(shù)(1)節(jié)流膨脹的熱力學(xué)特征第四十七頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四
(2)焦耳一湯姆遜系數(shù)μJ-T(又稱節(jié)流膨脹系數(shù))為了描述氣體節(jié)流膨脹致冷或致熱能力的大小,引入節(jié)流膨脹系數(shù):恒焓過程,溫度隨壓力的變化率由于膨脹過程dp<0,對(duì)于真實(shí)氣體:μJ-T>0時(shí),dT<0,表明節(jié)流膨脹后致冷(溫度下降);μJ-T<0時(shí),dT>0,表明節(jié)流膨脹后致熱(溫度升高);μJ-T=0時(shí),dT=0,即節(jié)流膨脹后,溫度不變。理想氣體的焓只是溫度的函數(shù),在任何狀態(tài)下節(jié)流膨脹時(shí)μJ-T=0第四十八頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四第四十九頁,共六十頁,編輯于2023年,星期四解:第五十頁,共六十頁
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