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文檔簡介
徐志鳴優(yōu)化系列從書
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非選擇題專項訓(xùn)練二化學(xué)反應(yīng)原理
1.丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。回答下列問題。
(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:
①C4Hio(g)iC4H8(g)+H2(g)AH1
1
已知:②C4Hio(g)*)2(g)iC4H8(g)+H2O(g)AH2=-119kJ-mol-
③H2(g)+;O2(g)=H20(g)△為=-242kJmor1
反應(yīng)①的bH\為kJmol-'o圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強的關(guān)系
圖,x_.(填“大于”或“小于")01;欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是
(填字母)。
A.升高溫度B.降低溫度
C.增大壓強D.降低壓強
300400500600700
溫度/℃
圖(a)
45-
40
35
/%1
鼎30一
世2
51
段20L
1
R5r
1
O1
51
0J
O
123456
〃(氫氣)加(丁烷)
反應(yīng)溫度/℃
冬’京酒優(yōu)化系列書
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叢《至?EEZB
圖(c)
(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催
化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進料氣中〃(氫氣)/〃(丁烷)
的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因
是。
(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈煌類化
合物。丁烯產(chǎn)率在590°C之前隨溫度升高而增大的原因可能
是、;
590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是o
2.(2020全國II)天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6等妙類,是重要的燃料和化工
原料。
⑴乙烷在一定條件下可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)-C2H4(g)+H2(g)△"l,相關(guān)物質(zhì)的燃燒
熱數(shù)據(jù)如表所示:
物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)
燃燒熱AH
-1560-I411-286
(kjmol-1)
①△"]=kJ-moF1o
②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有、。
③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下⑼發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率
為心反應(yīng)的平衡常數(shù)K?=(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓x物
質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
,高溫
⑵高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4—*C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程
為才“XCCH4,其中人為反應(yīng)速率常數(shù)。
①設(shè)反應(yīng)開始時的反應(yīng)速率為打,甲烷的轉(zhuǎn)化率為a時的反應(yīng)速率為廠2,則廠2=
八。
②對于處于初期階段的該反應(yīng),下列說法正確的是。
A.增加甲烷濃度,增大
B.增加H2濃度,7?增大
c.乙烷的生成速率逐漸增大
D.降低反應(yīng)溫度,左減小
(3)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,
其原理如圖所示:
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①陰極上的反應(yīng)式為。
②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2:1,則消耗的CH4和CO2體積比為。
3.(2022山東卷,改編)利用y-丁內(nèi)酯(BL)制備1,4-丁二醇(BD),反應(yīng)過程中伴有生成四氫
吠喃(THF)和1-丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:
的6?+%。?
(。70必?H2cHQHqNTHF
⑼2H28H2cH20H><5^
BLBD^?^CH,CH2CH£H2OH(g)+HQ(g)
反應(yīng)1BuOH
已知:①反應(yīng)I為快速平衡,可認(rèn)為不受慢反應(yīng)II、III的影響;②因反應(yīng)I在高壓H2氛圍
下進行,故H2壓強近似等于總壓?;卮鹣铝袉栴}。
⑴以5.0x10-3molBL或BD為初始原料,在493K、3.0x103kPa的高壓外氛圍下,分別
在恒壓容器中進行反應(yīng)。達(dá)平衡時,以BL為原料,體系向環(huán)境放熱XkJ;以BD為原料,體
系從環(huán)境吸熱丫kJ。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)I焰變A"(493K,3.0xl()3kPa)=
kJ-mol^o
⑵初始條件同上。為表示某物種i的物質(zhì)的量與除H2外其他各物種總物質(zhì)的量之
比,XBL和XBD隨時間r變化關(guān)系如圖甲所示。實驗測得X<K則圖中表示XBL變化的曲線
是。以BL為原料時由時刻%出0=,BD產(chǎn)率=
(保留兩位有效數(shù)字)。
33
(3)(XBD/xBL)max為達(dá)平衡時XBD與XBL的比值。(493K,2.5xl0kPa)、(493K,3.5xl0
kPa)、(513K,2.5x103kPa)三種條件下,以5.OxIO3molBL為初始原料,在相同體積的剛
性容器中發(fā)生反應(yīng)丁吟隨時間,變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓H2氛圍下
(XBD/XBL)max
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進行,可忽略壓強對反應(yīng)速率的影響。曲線a、b、C中,(XBD/XBL)max最大的是(填
字母);與曲線b相比,曲線c達(dá)到XBD/劭go所需時間更長,原因
(XBD/XBL)max
是O
4.(2020全國I,改編)為驗證不同化合價的鐵的氧化還原能力,利用下列電池裝置進行實
驗。
回答下列問題。
1
(1)由FeSO4-7H2O固體配制0.10molfFeSCU溶液,需要的儀器有藥匙、玻璃棒、
(從如圖所示儀器中選擇,寫出名稱)。
(2)電池裝置中,鹽橋連接兩電極電解質(zhì)溶液。鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生
化學(xué)反應(yīng),并且電遷移率(a?應(yīng)盡可能地相近。根據(jù)下表數(shù)據(jù),鹽橋中應(yīng)選擇作
為電解質(zhì)。
uxx108u=°x108
陽離子陰離子
Li+4.07HCO34.61
Na+5.19NO37.40
Ca2+6.59C]7.91
K+7.62sol-8.27
(3)電流表顯示電子由鐵電極流向石墨電極??芍?鹽橋中的陽離子進入電極溶
液中。
(4)電池反應(yīng)一段時間后,測得鐵電極溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol-L'o石墨電極上未
見Fe析出??芍?,石墨電極溶液中c(Fe2+)=(兩電極電解質(zhì)溶液體
積相等)。
(5)根據(jù)(3)、(4)實驗結(jié)果,可知石墨電極的電極反應(yīng)式
為,鐵電極的電極反應(yīng)式
為o因此,驗證了Fe?+氧化性小于,還原
性小于。
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(6)實驗前需要對鐵電極表面活化。在FeSCU溶液中加入幾滴Fe2(SO4)3溶液,將鐵電極
浸泡一段時間,鐵電極表面被刻蝕活化。檢驗活化反應(yīng)完成的方法
是。
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叢備生.FETW
參考答案
非選擇題專項訓(xùn)練二化學(xué)反應(yīng)原理
1.答案(1)+123小于AD
(2)原料中過量H2會使反應(yīng)①平衡逆向移動,所以丁烯產(chǎn)率下降
(3)590℃前升高溫度,反應(yīng)①平衡正向移動升高溫度時,反應(yīng)速率增大,單位時間產(chǎn)生
更多丁烯更高溫度導(dǎo)致C4H10裂解生成更多的短碳鏈煌,故丁烯產(chǎn)率快速降低
1
解析(1)根據(jù)蓋斯定律,②式-③式可得①式,因此A//I=AW2-AH3=-119kJmol+242
kJmol-^+123kJmol-1□由圖(a)可以看出,溫度相同時,由0.1MPa變化到xMPa,丁烷的
轉(zhuǎn)化率增大,即平衡正向移動,由于反應(yīng)①是氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),壓強越小平衡轉(zhuǎn)
化率越大,所以x的壓強更小/<0.1。由于反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),所以溫度升高時,平衡正向
移動,丁烯的平衡產(chǎn)率增大,因此A正確,B錯誤油于反應(yīng)①是氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),
加壓時平衡逆向移動,丁烯的平衡產(chǎn)率減小,因此C錯誤,D正確。
(2)比是反應(yīng)①的產(chǎn)物,增大筆會促使平衡逆向移動,從而降低丁烯的產(chǎn)率。
71(「烷)
(3)590C之前,隨溫度升高,反應(yīng)速率增大,反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動,生
成的丁烯會更多。溫度超過590°C,更多的丁烷裂解生成短碳鏈燒,導(dǎo)致丁烯產(chǎn)率快速降
低。
2.答案⑴①+137②升高溫度減小壓強(增大體積)
③*區(qū)
^(2+a)(l-a)v
(2)①(1-a)②AD
(3)@CO2+2e—CO+O2-②6:5
解析(1)①表示乙烷、乙烯、氫氣燃燒熱的熱化學(xué)方程式分別為:
7
a.C2H6(g)+-O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)
AH=-1560kJmor1
b.C2H4(g)+3O2(g)=2co2(g)+2H2。⑴
△H=-\411kJmor1
1
c.H2(g)+io2(g)-H2O(1)AH=-286kJmol'
根據(jù)蓋斯定律,由a-(b+c)可得由乙烷轉(zhuǎn)化為乙烯的熱化學(xué)方程式為C2H6(g)
C2H4(g)+H2(g)
△"i=+137kJ-moH。
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②該反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),根據(jù)平衡移動原理,為提高乙烷平衡轉(zhuǎn)化率,可
采取升高溫度、減小壓強(增大體積)的方法。
③設(shè)起始加入乙烷和氫氣的物質(zhì)的量是/zmolo
;?=i
c2H6(g)C2H4(g)+H2(g)
起始/moln0n
轉(zhuǎn)化/molnanana
平衡/mol(l-a)nna(l+a)〃
平衡時氣體的總物質(zhì)的量為(2+a)〃molo
naxp、,(l+a)nxp
k_P(C2H4)p(H2)_(2+a)Q(2+a)i_a(l+a)
"p(C2H6)―一一—(2+a)(l-a)P°
(2+a)n
(2)①甲烷轉(zhuǎn)化率為a時,CH4的濃度與CH4的初始濃度之比為(1-a):1,故此時反應(yīng)速率
r2=(l-a)rio
②反應(yīng)初期階段,反應(yīng)速率與反應(yīng)速率常數(shù)鼠CCH,有關(guān)。增加甲烷濃度可增大反應(yīng)速
率,A正確、B錯誤;隨著反應(yīng)的進行,CCH4逐漸減小,反應(yīng)速率逐漸減小,則乙烷的生成速
率逐漸減小,C錯誤;降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)速率減小次減小,D正確。
⑶由圖可知,陽極上CH4轉(zhuǎn)化成C2H6、C2H4、H20:
2
2CH4-2e+O--C2H6+H2O,
2cH4-4e+2O2=C2H4+2H2O。
陰極上C02轉(zhuǎn)化成CO和C)2-:CO2+2e--C0+0〉
若生成乙烯和乙烷的體積比為2:1,則每生成2moic2H4、1molC2H6,轉(zhuǎn)移電子10
mok消耗6moicH%根據(jù)得失電子守恒可知消耗5moicO2。則消耗的CH4和CO2的
體積比為6:5O
3.答案(l)-200(X+r)
(2)a或c0.0839%
(3)C曲線b和曲線C所處的溫度相同,壓強增大反應(yīng)H、III均是逆向移動,(XBD/XBL)max
增大,而壓強對反應(yīng)速率的影響可忽略
解析本題屬于化學(xué)反應(yīng)原理題,考查等效平衡下△”的計算、產(chǎn)率計算、圖像分析。
(1)結(jié)合已知信息,可推定在同溫同壓下,以相同物質(zhì)的量的BL或BD為初始原料,達(dá)到的
平衡狀態(tài)相同,即兩個平衡完全等效。設(shè)正向反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為a,則加入等量產(chǎn)物平
衡時的轉(zhuǎn)化率為1-a,由題目可知
(5.0x10-3molxax|AH|=XkJ
15.0x10-3molx(1-a)x|AH|=Yk]
<0
計算可得△”=-200(X+r)kJ-mol-1o
(2)實驗測定X<y,則達(dá)到平衡時BL物質(zhì)轉(zhuǎn)化量小于BD物質(zhì)轉(zhuǎn)化量,平衡狀態(tài)BL物質(zhì)
的量大,根據(jù)圖示可知,表示XBL變化的曲線是a或c;以BL為原料時,根據(jù)題給反應(yīng)1、
II、III可知,體系總物質(zhì)的量(除H2外)的增加量正好是BD參與反應(yīng)H、III的量,也正好
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是生成的氏0值)的物質(zhì)的量,設(shè)t\時BL轉(zhuǎn)化為BD的物質(zhì)的量為amol,BD轉(zhuǎn)化為
THF、BuOH的物質(zhì)的量為〃mol,則體系總物質(zhì)的量(除出外)為(5.0xl()-3+?mol,得到
5.0x10ja=0,48、--C^b=0.36,求得a=%<1()-3、》=Ux](y3,則力時刻%H,0=
5.0xl0-3+b5.0xl0-3+b*23235M2U
——^^=0.08;此時BD的產(chǎn)率為“a”金100%=39%。
5.0xi0-3+b5.0X10-3
(3)已知反應(yīng)I的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),以BL為初始原料,溫度升高則平衡逆向移動,XBD減
小,(XBD/XBL)max減小二坪^一的值增大;溫度相同時,壓強增大,平衡正向移動/BD增
大,(%BD/XBL)max增大,,吁呼減小,即曲線a、b、C中,(%BD/XBL)max最大的是曲線C;由上
述分析可知,(493K,2.5xl()3kPa)對應(yīng)曲線b,(493K,3.5xl03kPa)對應(yīng)曲線c,兩者所處的
溫度相同,與曲線b相比,曲線c所處的壓強較大,壓強增大反應(yīng)H、III均逆向移動,XBD增
大,(XBD/XBL)max增大,而壓強對反應(yīng)
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