食品中元素的測定

食品中元素的測定第一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四人體內(nèi)礦物質(zhì)大約占人體重量6%，其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。一．常量元素：K、Na、Ca、Mg、P……二．微量元素：在肌體中起作用的濃度以ppm、ppb計。是人體必需的、但過量又會中毒的元素，現(xiàn)有14種。①Fe是人體血液形成不可少的，缺鐵性貧血就是因缺乏鐵，而多了得“血色病”。第二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四②Zn影響人的消化與代謝，缺Zn味覺減退，出現(xiàn)厭食，發(fā)育不良等，過多會得胃腸炎。（取頭發(fā)進行測定可知人體內(nèi)Zn含量情況）。2000年8月調(diào)查：北京、廣州等城市兒童低鋅率44%，而山區(qū)兒童僅為32.4%（低于正常值）1．微量元素的功能形式、化學(xué)價態(tài)、化學(xué)形勢非常重要。

例：鉻的+6價毒性大，+3價對人體有益（如Cr2O3、

Cr(OH)3）。

無機鍺毒性大，有機鍺毒性小。第三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

2．注意；對這些微量元素不能盲目的補，要適量，

要適宜。有時有益量與有害量相差很小。

三．有毒元素：1．目前未發(fā)現(xiàn)對人體有生理功能、且人體耐受力極小、進入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等，這些元素在體內(nèi)不易排出，有積蓄性，半衰期都很長。

例：①甲基汞：在體內(nèi)半衰期為70天②鉛：在體內(nèi)半衰期為1460天。在骨骼中為10年

③鎘在體內(nèi)半衰期為16—31年。

第四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

北京部分農(nóng)產(chǎn)品含砷量過高可能導(dǎo)致中毒！04年網(wǎng)上報道。第五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2．微量元素與有毒元素合稱限量元素。3.這些物質(zhì)進入人體的渠道有：水源、土壤、環(huán)境、原料、輔料、添加劑、農(nóng)藥、化肥的使用、加工、制造、運輸?shù)葞?；容器本身不純，金屬帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入過量銅；另外，還有呼吸、皮膚。日本,前幾年流行含金食物，內(nèi)含銀、銅等雜質(zhì)。飲水、食品、茶葉、煙草、化妝品等都可能被污染，環(huán)境污染已成為世界問題。第六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

食物鏈——水魚鴨子人農(nóng)作物食品飼料家畜肉制品第七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四4．我國食品衛(wèi)生法對食品中有害元素含量的規(guī)定（P233）。表13—1，表13—2為生活飲用水衛(wèi)生標準（GB5749—85）。聯(lián)合國糧食衛(wèi)生組織與世界衛(wèi)生組織對有些限量元素許多比中國規(guī)定的量大。第八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四13第九頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四5．食品中限量元素的檢測方法主要有：

(1)原子吸收分光光度法：選擇性好、靈敏度高、

簡便、快速、可同時測定多中元素。

(2)比色法：設(shè)備簡單、價廉、靈敏度可滿足要求。13第十頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

(3)另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分

光光度法。

（極譜法——光學(xué)分析的一種，讓電流通過溶液，然后增加電壓，由電流變化情況來進行定量、定性分析。如：小型極譜儀，可用來自動監(jiān)測自來水中限量元素的含量，實驗操作全都自動化，每隔12min記錄一次水樣中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。

第十一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四第二節(jié) 元素的提取與分離以上這些元素都以金屬有機化合物的形式存在于食品中，要測定這些元素先要做兩件事：1.用灰化法和濕化法先將有機物質(zhì)破壞掉，釋放出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。2.破壞掉有機物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃縮和除去干擾。第十二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四濃縮與分離處理方法與后邊測定方法有關(guān)。例：比色法測定，用合適的金屬螯合劑在一定條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，然后用有機溶劑進行液液萃取，使金屬螯合物進入有機相從而達到分離與濃縮。原子吸收分光光度法，測痕量元素則用離子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾離子。

第十三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四一、螯合萃取原理

1.樣品溶液：①金屬離子+螯合劑=金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機溶劑，如果有色可進行比色測定）

——有機相②水+其它組成——水相

2.此法為液—液溶劑萃取法。優(yōu)點：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè)備簡單，操作快速。缺點：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的易揮發(fā)，易燃，有毒等。

第十四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（一）螯合反應(yīng)與親水性

金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有機溶劑，故不好直接用有機溶劑萃取。選擇適當?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭杷缘慕饘衮衔?，然后再萃取。物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子形成氫鍵。 第十五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四氫鍵（也是一種化學(xué)鍵）。

H—O—H┄O由于“O”電負性強（吸電子云能力），H與O的電子對被強烈吸到“O”一邊，H外邊幾乎沒有電子云，與另一分子中“O”

（帶負電）產(chǎn)生了靜電吸引，即氫鍵。電負性O(shè)＞N＞S、Cl

羰基+羥胺基肟

＞CO+N-OH＞CN-OH第十六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（二）萃取分離的基本原理

1.分配系數(shù)PD、KD萃取時，有兩相互不相溶，一相為水相，一相為有機相，物質(zhì)A在兩相中存在量不同。在一定溫度下，分配達到平衡。A在兩相中活度比不再變，即PD，KD為常數(shù)。

PDA=αA有/αA水

濃度很低時，用濃度代替活度αKD=[A]有

/[A]水

第十七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2. 分配比

D=C有/C水

C有——溶質(zhì)在有機相中聚合、絡(luò)合等總濃度

C水——溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的總濃度3.萃取百分率E：表示萃取的完全程度E=（被萃取物在有機相中的總量/被萃取物的總量）

×100%書中350頁公式推導(dǎo)：第十八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四E=C有·V有/（C水·V水+C有·V有）上下同除以C水，

=（C有/C水）V有/（V水+C有/C水×V有）因為C有/C水=D=D·V有/（V水+D·V有）

=D/（V水/V有+

D）（三）萃取平衡與條件一、常用的螯合劑實際應(yīng)用的，目前已達100多種，第十九頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四食品分析中常用的：雙硫腙（HDZ）、二乙基二硫代甲酸鈉（NaDDTC）、丁二酮肟、銅鐵試劑CuP（N—亞硝基苯胲銨）這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當穩(wěn)定，難溶于水，易溶于有機溶劑，許多帶有顏色可直接比色。2、金屬螯合物的萃取平衡

用有機溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當其他因素固定下來以后，金屬分配率與pH有關(guān)。第二十頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四3、影響分配比值的幾個因素：（1）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。（2）pH的影響：pH越高，有利于萃取，但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)?！嘁_控制溶液的酸度,對萃取有利，還可提高螯合劑對金屬離子的選擇性。例：Zn2+的最適宜pH為6.5—10.第二十一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四第二十二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

(3)萃取溶劑的選擇：溶劑是否有利于萃取的分離主要取決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。①一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。②根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來選：含烷基螯合物選鹵代烴（CCl4、CHCl3等），含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）③溶劑的相對密度與溶液差別要大、粘度小。④無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。第二十三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四4．干擾離子的消除一種螯合劑往往同時和幾種金屬離子形成螯合物，控制條件可有選擇地只萃取一種離子或連續(xù)萃取幾種離子，使之相互分離。⑴控制酸度控制溶液的pH值⑵使用掩蔽劑例.KCN可掩蔽Zn2+、Cu2+檸檬酸銨可掩蔽Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+EDTA可以掩蔽除Hg2+、Au2+以外許多金屬離子。第二十四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四掩蔽劑的使用與溶液pH有關(guān)例.堿性液+氰化物掩蔽Pb、Sn2+、Ti、Bi

弱酸性液+氰化物掩蔽Pb、Hg、Ag、Cu第二十五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四第三節(jié).幾種重金屬離子含量的測定重金屬比重d＞5的金屬一、雙硫腙比色法測Pb、Zn、Cd、Hg的含量（一）雙硫腙的性質(zhì)名稱、結(jié)構(gòu)式、性質(zhì)、P335

腙——

羰基+肼（NH2NH2）（二）雙硫腙與金屬離子的反應(yīng)在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時生成單取代雙硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有1個H原子被金屬離子所取代，二價金屬離子則同時與2個雙硫腙分子反應(yīng)。第二十六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四在堿性溶液中或雙硫腙量不足時、生成二代（雙取代）雙硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有個H原子同時被金屬離子所取代。雙硫腙鹽的萃取性能，主要決定于水相中的pH值和雙硫腙試劑的濃度。某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶液中加入鹽酸羥胺，可阻止氧化作用。（三）

雙硫腙酌三氯甲烷或四氯化碳溶液，在光的作用或高溫下很快氧化成為黃色化合物。故應(yīng)置冰箱保存。第二十七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四(四)雙硫腙比色法測定食品中鉛、鋅、鎘、汞的含量

1.鉛的測定（Pb）鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)，制四乙基鉛加到汽油中，提高辛烷值，提高“號”，增加抗爆震能力。但由于環(huán)境污染，現(xiàn)國家已禁用。改用無水乙醇汽油。反應(yīng)缶涂有鉛的涂層、陶瓷、搪瓷的釉藥。食品缶頭馬口鐵焊錫中鉛含量達40—60%，有時會溶于食品中形成污染。會引起中毒。含鉛“松花蛋”。第二十八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四離地面1m處空氣鉛濃度是1.5m處的16倍，兒童受害，2000年8月調(diào)查北京、廣州城市兒童鉛高率達80%左右。驗頭發(fā)。鉛能與許多有機試劑生成帶有顏色的化合物，常用來比色測定的還是雙硫腙。（1）雙硫腙法原理：在堿性（pH值在9左右）溶劑中，Pb2+雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或CCl4中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，比色測定。測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。

第二十九頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四測定步驟：（1）用鉛標準溶液（1ug/ml）標定雙硫腙溶液，①鉛標準溶液：用HNO3來溶解Pb(NO3).②雙硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4

）。（2）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計算樣品中鉛含量。注意：①雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測定。第三十頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四②氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加NaOH和FeSO4(亞鐵)，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。③如果樣品中含Ca、Mg的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。④樣品中含錫量＞150mg時，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。⑤測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用1-10%HNO3浸泡，再用水沖洗干凈。（2）原子吸收分光光度法這是國標中第一方法。靈敏度高，可用來測定含量＞0.01%痕量鉛。第三十一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

GB/T5009.12—2003《食品中鉛鉛的測定》1.石墨爐原子吸收光譜法2.氫化物原子熒光光譜法3.火焰原子吸收光譜法4.二硫腙比色法5.單掃描極譜法第三十二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2、鋅的測定（Zn）GB5009.14—2003鋅用在電鍍、造紙、機械和自來水的制造等工業(yè)中應(yīng)用，鍍鋅廠的廢水，采用鍍鋅鐵的容器包裝食品，特別是酸性飲料，易沾有鋅。金屬鋅本身無害。鋅化合物可引起急性腸炎、腎損害，特別是氯化鋅3-5g可導(dǎo)致死亡。（1）雙硫腙比色法用二硫腙分別提取2次用二硫腙提取1次第三十三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

原理：在pH4.5-5.0,鋅離子與雙硫腙生成紅色絡(luò)合物，此絡(luò)合物溶于CCl4

，其它金屬離子靠加入硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和pH值的控制。

儀器：分光光度計520nm處測定吸光度要領(lǐng)：（1）鋅標準曲線重現(xiàn)性差，平行作1-2份標準鋅，以進行校正。（2）硫代硫酸鈉不能任意增加，因為它也是絡(luò)合物。第三十四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（3）本法靈敏度較高，必須嚴格控制pH值，同時所用水應(yīng)為無鋅水，經(jīng)陰、陽離子交換樹脂純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無離子水沖洗干凈。2、原子吸收分光光度法

國標中第一法樣品處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計中，原子化后，吸收213.8nm共振線，其吸收量與Zn量成正比。鋅標準溶液：精稱金屬鋅（99.99%），溶于HCl中。第三十五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四3、鎘的測定（Cd)GB5009.15—2003

鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、農(nóng)藥等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管中鎘的污染經(jīng)消化道、呼吸道進入人體，損害人的腎、肝，易引起“骨痛病”。書中介紹的測定方法不是標準方法。國標有四種方法：第一法：石墨爐原子吸收光譜法原理：酸性溶液中，鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并經(jīng)4-甲基戊酮—2萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化后，吸收228.8nm共振線，與標準系列比較定量。鎘標準溶液：用金屬鎘溶于HCL中加HNO3+H2O稀釋。第三十六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四第二法：原子吸收分光光度法

（碘化鉀—4-甲基戊酮—2法）

（雙硫腙—乙酸乙酯法）原理：樣品經(jīng)消化處理后，在pH6左右的溶液中，鎘離子與雙硫腙形成絡(luò)合物，并經(jīng)碘化鉀—4-甲基戊酮—2或乙酸乙酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中。第三法：比色法第四法：原子熒光法第三十七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四4、汞的測定汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等等。工業(yè)自動化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就越嚴重。污染嚴重的日本、瑞典40ug/人·

天攝入，其它國家10ug/人·天，F(xiàn)AO/WHO規(guī)定34ug/人·天，中國食品汞允許量（mg/kg）糧食0.02 禽肉蛋0.05

水產(chǎn)0.3 牛乳0.01蔬菜水果0.01 植物油0.05第三十八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四汞揮發(fā)性強，氣態(tài)汞被人呼吸進入肺部，大部分進入紅血球中；進入消化道；接觸或皮膚吸收進入體內(nèi)。汞對中樞神經(jīng)損害，汞蒸汽中毒：興奮亢進、易怒、健忘失眠。汞急性中毒：惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、死亡。有機汞毒性更強，特別是甲基汞：使人感官失調(diào)、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機群間共濟失調(diào)。第三十九頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

（1）比色法：（＞1mg/kg）原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏色深淺與汞離子濃度成正比。主要儀器：消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。

721型分光光度計（2）測汞儀法（＜1mg/kg）又叫冷離子吸收法現(xiàn)有590型測汞儀。（3）甲基汞測定：1、薄層層析分離

2、氣相色譜法第四十頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四另：分離測定痕量汞時要注意試劑、濾紙、橡皮管上可能含有少量汞。汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干凈，或用脫汞劑去除。（1）硫磺粉（2）20%FeCl2溶液（3）礦物油+含有粉末硫、碘的水→乳濁液（4）鹽酸酸化的10%KMnO4溶液。第四十一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四GB5009.17—2003《總汞及有機汞的測定》1.氫化物原子熒光光譜法（雙道原子熒光光度計）

2.冷原子吸收光譜法

3.二硫腙比色法壓力消解法其他消化法第四十二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四二、其他比色法測定錫、銅、鉻的含量選用比雙硫腙專用性更強的螯合劑進行測定。（一）錫的測定除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的因焊錫涂布不牢而溶錫，有機錫毒性很大，如錫化氫SnH41、 苯芴酮比色法樣品消化后，在酸性介質(zhì)中，4價錫離子與苯芴酮生成的橙紅色膠體顆粒絡(luò)合物，在動物膠存在下不聚集，可比色定量。加抗壞血酸、酒石酸作掩蔽劑，排除鐵離子干擾。第四十三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四儀器：分光光度計490nm處測吸光度注意：天冷時，由于顯色反應(yīng)很慢，標準和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在37℃恒溫箱放置30分鐘，再比色。另外還有：1、櫟精比色法（又叫櫟皮黃素，一種天然染料）2、二硫酚法3、碘法

4、原子吸收分光光度法靈敏度約為1ppm.。第四十四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四GB5009.16—2003《食品中錫的測定》

1.氫化物原子熒光光譜法（雙道原子熒光光度計）

2.苯芴酮比色法第四十五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（二）銅的測定

GB5009.13—2003

中第一法是原子吸收光譜法銅在工業(yè)廣泛應(yīng)用，銅的化合物作為殺蟲劑、殺菌劑和消毒劑等。食品加工中由于使用銅器而易于受污染，銅是人體所必須的微量元素，但過量在人體積累中毒可引起肝腎障礙，甚至死亡。經(jīng)“食物鏈”進入人體。書中介紹：二乙胺基二硫代甲酸鈉比色法，常用的方法，可檢出2.5ppm。第四十六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（三）鉻的測定GB5009.15—85

鉻用于印染、電鍍、制革工業(yè)中。主要是6價鉻對人體造成危害。測定方法：1.二苯碳酰二肼比色法：二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯偕肼）

C6H5NH-NHC=OC6H5NH-NH第四十七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四原理：在消化液中加KMnO4，將鉻氧化成鉻酸，在酸性溶液中，鉻酸變?yōu)橹劂t酸，再遇二苯胺基脲，溶液由黃色變?yōu)樽仙?。注意?)用重鉻酸鉀溶于水制標準樣液。2)二苯碳酸二肼用丙酮溶解，不穩(wěn)定，臨用時配置。

3)此法測出的是6價鉻與3價Cr的總量。4)所用儀器不能用重鉻酸鉀洗液洗滌。要排除鐵的干擾，可用銅鐵試劑處理（二乙基硫代氨甲酸鈉）2.鉻及原子吸收光譜測定第四十八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四三、原子吸收分光光度法

測定限量元素的含量原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光度計來測定限量元素。

原子吸收光譜分析的儀器包括四大部分光源原子化系統(tǒng)分光系統(tǒng)檢測系統(tǒng)

第四十九頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四火焰原子化法原子化法無火焰原子化法石墨爐法冷原子化法空心陰極燈火焰棱鏡光電管第五十頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四原理：1.火焰式——儀器內(nèi)有燃燒的火焰，提供一定能量讓含有限量元素的溶液霧化后，經(jīng)過火焰獲得能量，熱離解為原子狀態(tài)就可吸收特定波長的光，由基態(tài)→激發(fā)態(tài)，不同的原子所吸收的波長不一樣，如測Cu就要將儀器換上Cu空心陰極燈，讓其發(fā)射出Cu的特定波長光，根據(jù)其吸收的多少來定量。（與標準曲線比較）第五十一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2. 無火焰原子化法石墨爐法：讓樣品溶液在石墨管小空間內(nèi)完成干燥、灰化、原子化三步，儀器提供高溫，原子再去吸收特定波長光。靈敏度比火焰原子化法高。冷原子化法：讓溶液進行化學(xué)反應(yīng)，使元素為原子態(tài)，再噴入原子吸收分光光度計測定。第五十二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四原子吸收分光光度法的特點：優(yōu)點：靈敏度高，應(yīng)用廣，選擇性好，抗干擾性強，適于元素的痕量分析。缺點：要連續(xù)測不同的元素，就要多次換不同的陰極燈。我校內(nèi)河北省分析測試研究中心有美國PE公司AAS——100型原子吸收分光光度計，可以測定76種元素。同時具有火焰裝置與石墨爐。第五十三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四省師大的實驗中心：原子吸收分光光度計，中國WFX—1F波長190—860nm。這些儀器都是，數(shù)字顯示，自動打印數(shù)據(jù)，可讀瞬時值、積分值、峰值、峰面積等。應(yīng)用于物質(zhì)中微量和痕量無機元素的定量分析。另有“電感耦合等離子體光譜儀”，屬電子發(fā)射光譜儀。

第五十四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四澳大利亞產(chǎn)8410型波長160—820nm，分辨率0.008nm，用于無機物和有機物中微量、痕量元素的分析。原理：給元素一個額外能量，讓其電子越遷到高能級軌道（為激發(fā)態(tài)），但時間不長，又會放出能量，回到原軌道（基態(tài)），不同元素會發(fā)出不同波長光，測定發(fā)射波長及強度可定性、定量?？朔嗽游辗止夤舛确ǖ娜秉c。不用總換空心燈。第五十五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

等離子體—由正離子、游離電子組成的物體，是物質(zhì)的高溫電離狀態(tài)，不帶電，導(dǎo)電性很強，電流通過時，產(chǎn)生百萬度的高溫。等離子狀態(tài)：是物質(zhì)存在的一種形態(tài)。高溫、強大的紫外線、X射線和丙種射線等都能使氣態(tài)物質(zhì)變成等離子態(tài)。第五十六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四第五十七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

4、砷、硒、氟的測定一、砷的測定GB5009.11—2003

砷廣泛存在于自然界，幾乎在人類所有食品中都有，各種食品及飲水中允許含量，各國都有規(guī)定。中國原糧＜0.7mg/kg；日本原糧＜1mg/kg書中介紹的兩種方法為GB5009.11—85中食品總砷的測定方法第五十八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（一）銀鹽法1、原理：樣品消化后，讓所含5價砷→ASH3，再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機堿（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進行比色測定。在生成AsH3過程中，有H2S，會干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來排除H2S的干擾。第五十九頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2、儀器：P382、圖12-3，左邊為AsH3發(fā)生器，里邊放：樣品消化液、HCl、KI、SnCl2,Zn粒。橫管中有Pb(AC)2吸收H2S。右邊為AgDDC吸收管。第六十頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

（二）、砷斑法（古蔡氏法）

1、原理：樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價砷還原為三價砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙色的色斑，與標準砷斑比較定量。

第六十一頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2、P382、圖12-4

3、操作：用標準AS2O3液，讓溴化汞試紙成一系列不同顏色的標準色斑，為保存時間長一些，可用油畫顏料畫出標準色斑，在暗處保存。

第六十二頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四5、討論：

(1)H2S對本法有干擾，遇溴化汞試紙亦會產(chǎn)生色斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利透過氣體又能除盡H2S。

(2)銻、磷等都能使溴化汞試紙顯色，鑒別方法是采用氨蒸熏黃色斑，如果失變黑再褪去為砷，不變時為磷，變黑時為銻。

(3)同一批測定用的溴化汞試紙的紙質(zhì)必須一致，否則因疏密不同而影響色斑深度。制作時應(yīng)避免手接觸到紙，晾干后貯于棕色試劑瓶內(nèi)。加：AS2O3劇毒，AsH3及HgBr2極毒，要在通風(fēng)櫥內(nèi)進行，實驗后妥善處理。第六十三頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四

二、硒的測定硒化氫，H2Se是無色氣體，具有令人厭惡的臭味。水溶液是酸。Se化合價有2、4、6。

硒酸H2SeO4屬于強酸，它的性質(zhì)與H2SO4相似。不易揮發(fā)，它的鹽—硒酸鹽，很像硫酸鹽。

硒的一切化合物都有毒。ADI值50—200μg

硒是與S共存的非金屬。應(yīng)用于電訊器材、半導(dǎo)體和玻璃制造等，所以硒的污染來自半導(dǎo)休工業(yè)和冶金工業(yè)等排出的三廢。第六十四頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四硒是動物生長中必需的微量元素之一，起調(diào)節(jié)氧化還原反應(yīng)速度，強化某些酶系的活性，調(diào)節(jié)VA、C、E、K

在體內(nèi)的吸收和消耗。牛、馬、羊和雞缺Se是能引起“白肌病”、心肌壞死、微血管出血等，動物休內(nèi)過量地積累硒也引起中毒，出現(xiàn)脫毛、脫蹄、脫爪等。食物中>5ppm引起中毒，但一般膳食中Se含量能滿足又安全。（一）二氨基萘熒光光度法本法最低檢測量為0.005ug硒。（二）3，3—二氨基聯(lián)苯胺比色法最低檢測量為1ug硒。第六十五頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四三、氟的測定氟在普通條件下為氣體，淡黃綠色，具有特殊氣味。環(huán)境中的氟與地理條件有關(guān)，另污染來自熔融冰晶石，以磷礦石為主的磷肥生產(chǎn)、鋁制造業(yè)、煉鋼、制玻璃、燃燒煤等放出含F(xiàn)氣體和氟化物灰塵。食品中F，一是環(huán)境污染，二是施過磷肥的農(nóng)作物。F是人體需要的微量元素之一，對牙齒有防齲抗蝕作用，微量能促進兒童發(fā)育、預(yù)防老人骨質(zhì)變脆。正常情況下，人體每天攝入F=3.0—4.5mg左右，攝入過量會積累，中毒，出現(xiàn)氟斑釉齒、氟骨癥，在心臟中積累，會得心臟病、畸變。慢性F中毒會食欲一振、惡心、反應(yīng)遲鈍。第六十六頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四（一） 擴散—氟試劑比色法

1、原理：食品中氟化物在擴散盒內(nèi)與酸作用，產(chǎn)生氟化氫氣體，經(jīng)擴散被氫氧化吸收。氟離子與鑭（Ⅲ）、氟試劑（茜素氨羧絡(luò)合劑）在適宜pH下生成藍色三元絡(luò)合物，顏色隨氟離子濃度的增大而加深，用或不用含胺類有機溶劑提取，與標準系列比較定量。（二）氟離子選擇電極法第六十七頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四第四節(jié)常量元素的測定一、鈣的測定（滴定法EDTA法）1、原理鈣與氨羧絡(luò)合劑能定量地形成金屬絡(luò)合物，其穩(wěn)定性較鈣與指示劑所形的絡(luò)合物為強。在適當?shù)膒H值范圍內(nèi)，以氨羧絡(luò)合劑EDTA滴定，在達到當點時，EDTA就自指示劑絡(luò)合物中奪取鈣離子，使溶液呈現(xiàn)游離指示劑的顏色。根據(jù)EDTA絡(luò)合劑用量，可計算鈣的含量。第六十八頁，共七十五頁，編輯于2023年，星期四2、試劑要求使用去離子水，優(yōu)級純試劑1、1.25mol/L氫氧化鉀溶液：精確稱取71.13g氫氧化鉀，用去離子水稀釋至1000mL。2、1%氰化鈉溶液：稱取1.0g氰化鈉，用去離子水稀釋至100mL。3、0.05mol/L檸檬酸鈉溶液：稱取14.7g檸檬酸鈉用去離子水稀釋至1000mL。4、混合酸消化液：硝酸（GB626）與高氯酸（GB623）比為4：1。5、EDTA溶液：精確稱取4.50gEDTA（乙二胺四乙酸二鈉），用去離子水稀釋至1000mL，貯存于聚乙烯瓶中，4℃保存。使用時稀釋10倍即可。6、鈣標準溶液：精確稱取0.1248g碳酸鈣（純度大于99.99%，105～110℃烘干2h），加20mL去離子水及3mL0.5mol/L鹽酸溶解，移入500mL容量瓶，加去離子水稀釋至刻度，貯存于聚乙烯瓶中，4℃保存。此溶液每毫升相當于1μg鈣。7、鈣紅指示劑：稱取0.1g鈣紅指示劑（C21O7N2SH14）