農藥殘留分析

食品平安的化學危

害及其檢測方法整理ppt第一頁，共八十三頁。化學性污染的來源來自生產、生活和環(huán)境中的污染物從生產加工、運輸、儲存和銷售工具、容器、包裝材料及涂料等溶入食品中的原料材質、單體及助劑等物質在食品加工儲存中產生的物質濫用的食品添加劑

農藥和獸藥有害金屬多環(huán)芳烴化合物N－亞硝基化合物二噁英整理ppt第二頁，共八十三頁。第三章、農藥殘留及其檢測一、概述㈠、農藥的定義：農藥是指用于預防、消滅或者控制農業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調節(jié)植物、昆蟲生長的化學合成的或者來源于生物、其他天然物質中的一種或幾種成分的混合(藥)物及其制劑。?農藥管理條例?(國務院，1997)整理ppt第三頁，共八十三頁。㈡、農藥的分類按來源劃分礦物質農藥生物源農藥化學合成農藥有效成分起源于礦物的無機化合物和石油類農藥直接用生物活體或生物代謝過程中產生的具有生物活性的物質或從生物體提取的物質作為防治病蟲草害的農藥由人工研制合成、并由有機化學工業(yè)生產的一類農藥整理ppt第四頁，共八十三頁。2、按用途劃分殺昆蟲劑殺線蟲劑殺真菌劑殺細菌劑除草劑殺螨劑殺鼠劑殺螺劑落葉劑熏蒸劑植物生長調節(jié)劑昆蟲不育劑……整理ppt第五頁，共八十三頁。3、按化學組成及結構劃分有機磷氨基甲酸酯擬除蟲菊酯有機氯有機砷有機汞取代苯有機雜環(huán)苯氧羧酸

……4、按急性毒性劃分劇毒、高毒、中毒、低毒農藥整理ppt第六頁，共八十三頁。5、按作用類型劃分

胃毒劑：通過昆蟲消化器官吸收觸殺劑：通過昆蟲體表侵入體內熏蒸劑：通過昆蟲呼吸道侵入蟲體內吸劑：被植物吸收傳導分布于各部位引誘劑藥劑：誘集昆蟲以便捕殺或毒殺趨避劑：使昆蟲趨避受保護作物拒食劑：昆蟲中毒后拒絕攝食不育劑：昆蟲中毒后失去生育力整理ppt第七頁，共八十三頁。㈢、農藥殘留〔pesticideresidue〕指使用農藥后殘留于生物體、農副產品和環(huán)境中的微量農藥及其有毒的代謝物的總量農殘表示單位：mg/kg食品或農作物按農殘的特性和在環(huán)境中的半衰期可將其分為高殘留農藥、中等殘留農藥和低殘留農藥農殘毒性可分為急性毒性和慢性毒性急性毒性：一次服用或接觸藥劑而表現出的毒性，以致死中量〔LD50〕或致死中濃度〔LC50〕表示慢性毒性：農藥在人畜體內的慢性累積性毒性和三致作用〔致畸、致癌、致突變〕整理ppt第八頁，共八十三頁。農藥最大殘留限量標準

〔maximumresiduelimit，MRL〕按照良好的農業(yè)生產標準〔GAP〕，直接或間接使用農藥后，允許在食品和飼料中殘留的農藥的最大濃度整理ppt第九頁，共八十三頁。減少農作物損失、提高產量，提高經濟效益，增加食品供給。提高綠化效率，減少蟲媒傳染病、改善人類和動物的生活居住條件。㈣、使用農藥的利與弊：整理ppt第十頁，共八十三頁。造成環(huán)境及食物污染，使環(huán)境質量惡化，物種減少，生態(tài)平衡破壞通過食物和水的攝入、空氣吸入和皮膚接觸等途徑對人體造成多方面的危害和“三致作用〞整理ppt第十一頁，共八十三頁。整理ppt第十二頁，共八十三頁。農藥事故全世界每年約有300萬中毒患者，在美國每年高達3一4萬人，我國每年也有上萬人甚至10萬人以上。整理ppt第十三頁，共八十三頁。二、食品中農藥殘留的來源食物糧庫施用幾舍施用食品運輸中使用事故性污染農田直接施用食物鏈富集作物從環(huán)境中吸收其它人體內農藥總量的80~90%是通過受污染食品帶入整理ppt第十四頁，共八十三頁。最快：花生、胡蘿卜、豌豆第二：甜菜、蘿卜、黃瓜、馬鈴薯、大豆第三：萵苣、芹菜、芫菁最慢：卷心菜、洋蔥、茄子、圓辣椒、白菜、果類農作物對吸收農藥的吸收速度整理ppt第十五頁，共八十三頁。整理ppt第十六頁，共八十三頁。食品貯藏加工過程農藥殘留量的影響貯藏：儲藏谷物在倉儲過程中農藥殘留量緩慢降低，但局部農藥可逐漸滲入內部而致谷粒內部殘留量增高。加工：常用的加工方法可不同程度地降低農藥殘留量，但特殊情況下可使農藥濃縮，重新分布或生成毒性更大的物質外表加工方法可減少殘留：如洗滌去皮等油性加工，農藥易溶于脂肪中，如油料作物有些可與組織細胞中的酶和酸作用，增加農藥代謝和降解，可產生較大毒性的代謝整理ppt第十七頁，共八十三頁。整理ppt第十八頁，共八十三頁。三、食品中常見的農藥殘留及其毒性整理ppt第十九頁，共八十三頁。㈠、有機氯農藥有機氯農藥的種類、性質、毒性特點以苯為原料的有機氯農藥：DDT、六六六、林丹、甲氧DDT、乙滴涕、三氯殺螨砜、三氯殺螨醇、殺螨酯、五氯硝基苯、百菌清、稻豐寧以環(huán)戊二烯為原料的有機氯：氯丹、七氯、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、硫丹、碳氯特靈等以松節(jié)油為原料的有機氯農藥：毒殺芬以萜烯為原料的有機氯農藥：冰片基氯是具有殺蟲活性的氯代烴類物質的總稱整理ppt第二十頁，共八十三頁。滴滴涕

〔Dichlorodiphenyltrichloroethane，DDT〕化學名：二氯二苯三氯乙烷，2，2—雙(對氯苯基)—1，1，1一三氯乙烷，簡稱223分子式：C14H9Cl15異構體：據苯環(huán)上Cl的取代位置不同有整理ppt第二十一頁，共八十三頁。DDT的理化性質純品DDT為白色結晶，熔點108.5～109℃DDT產品為白色或淡黃色固體，在土壤中半衰期3～10年，〔在土壤中消失95%需16～33年〕不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚等有機溶劑對光、酸均很穩(wěn)定，對熱亦較穩(wěn)定，但溫度高于本身的熔點時，DDT會脫去HCl而生成毒性小的DDE對堿不穩(wěn)定，遇堿亦會脫去HCl整理ppt第二十二頁，共八十三頁。1874年人工合成DDT，1939年瑞士化學家穆勒發(fā)現了DDT的殺昆蟲作用，并因此獲得了1948年的諾貝爾獎。二戰(zhàn)中用DDT殺蚊控制瘧疾傳播，挽救了數千萬人的生命。DDT在生物體內富集作用很強。DDT造成的污染是全球性的。背景資料整理ppt第二十三頁，共八十三頁。國標編號61876CAS號50-29-3中文名稱滴滴涕(DDT)

英文名稱2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane別

名2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p'-DDT)；主要異構體o,p'-DDT；p,p'-DDE；p,p'-DDD分子式C14H9Cl5性狀化合物所有異構體都是白色結晶狀固體或淡黃色粉末，無味，幾乎無嗅分子量354.5蒸汽壓2.53×10-8kPa/20℃

閃點：72-77℃

熔

點108～109℃溶解性DDT在水中極不易溶解，在有機溶劑中的溶解情況如下(g/100ml)：苯為106，環(huán)已酮為100，氯仿為96，石油溶劑為4-10，乙醇為1.5沸點260℃密

度1.55(25℃

)穩(wěn)定性DDT化學性質穩(wěn)定，在常溫下不分解。對酸穩(wěn)定，強堿及含鐵溶液易促進其分解。當溫度高于熔點時，特別是有催化劑或光的情況下，p,p'-DDT經脫氯化氫可形成DDE危險標記14（有毒品）用途主要用作農用殺蟲劑整理ppt第二十四頁，共八十三頁。六六六

Benzenehexachloride〔簡稱BHC〕分子式：C6H6Cl6化學名：六氯環(huán)己烷、六氯化苯常見異構體：整理ppt第二十五頁，共八十三頁。BHC為白色或淡黃色固體，純品為無色無臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味在土壤中半衰期為2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及環(huán)己烷等有機溶劑。BHC對光、熱、空氣、強酸均很穩(wěn)定，但對堿不穩(wěn)定(β—BHC除外)，遇堿能分解〔脫去HCl〕。C6H6Cl6十3KOH——→C6H3Cl3十3KCl十3H2OBHC的理化性質整理ppt第二十六頁，共八十三頁。國標編號61876CAS號58-89-9中文名稱六六六(包括林丹)英文名稱hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride別

名六氯環(huán)已烷、六氯化苯、BHC，有7種異構體：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六，另有一對旋光異構體。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被稱為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。γ-六六六又稱為林丹分子式C6H6Cl6性狀灰白色到褐色粉末，有難聞的霉臭味分子量290.82蒸汽壓α體3.3×10-6、β體3.7×10-7、γ體2.1×10-5、δ體2.3×10-6kPa，(20℃)熔

點α體：159-160℃

β體：309-310℃

γ體：112-113℃

δ體：138-139℃溶解性甲體(α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙體(β)的溶解性同甲體；(γ)丙體在室溫水中的溶解度為10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烴和氯代烴密

度1.87(20.4℃)穩(wěn)定性六六六在高溫和日光下不易分解，對酸穩(wěn)定而極易被堿破壞危險標記13（有毒品）用途主要用作殺蟲劑整理ppt第二十七頁，共八十三頁。有機氯農藥的毒性特點多屬于低毒和中毒、穩(wěn)定難降解、半衰期>10年；可通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收，可透過胎盤乳汁進入胎兒和嬰兒；脂溶性強，蓄積于脂肪和含脂高的組織器官；在食物鏈中生物富集作用很強；有些具有雌激素樣活性。食物鏈DDT含量(mg/kg)濃縮倍數水3×10-61浮游生物0.041.3萬小魚0.517萬大魚2.066.7萬水鳥25.0833萬整理ppt第二十八頁，共八十三頁。2、有機氯農藥中毒急性毒性：主要為中樞神經系統病癥，初期出現易激惹性，肌肉震顫，繼之出現陣發(fā)性及強直性抽搐，最后可因全身麻痹而死亡。慢性毒性：〔為主〕主要是肝臟、腎臟等實質臟器受損，也常有神經細胞變性以及肌肉、心臟和血液系統損害。三致性：引起雄性動物雌性化阻礙胚胎發(fā)育，引起子代死亡或發(fā)育不良動物試驗有致癌性〔肝癌、白血病等〕整理ppt第二十九頁，共八十三頁。3、有機氯農藥的食品殘留食品殘留順序：動物性食品>植物性食品在動物性食品中：肉類>魚類>蛋類>奶類在植物性食品中：植物油>糧食>蔬菜>水果中毒預防：去皮去殼加熱一些食品有機氯農藥的MRL整理ppt第三十頁，共八十三頁。㈡、有機磷農藥高毒類：對硫磷〔1605〕、內吸磷〔1059〕、甲拌磷〔3911〕、甲胺磷、水胺硫磷等中毒類：敵敵畏、樂果、甲基內吸磷、倍硫磷、殺螟硫磷、二嗪磷(地亞農)等

低毒類：馬拉硫磷和敵百蟲等1、品種、性質、特點：1938年發(fā)現，屬磷酸酯或硫代磷酸酯類的高效廣譜農藥，種類很多。ROO(S)PROX整理ppt第三十一頁，共八十三頁。磷酸酯類硫代磷酸酯類

整理ppt第三十二頁，共八十三頁。二硫代磷酸酯類

氨基磷酸酯類

甲胺磷乙酰甲胺磷整理ppt第三十三頁，共八十三頁。有機磷農藥的性質大多為棕色油狀，有特殊蒜臭味，揮發(fā)性大溶解性：多難溶于水，可溶于脂肪及各種有機溶劑水解性：在堿性介質、高溫、水分含量高等環(huán)境中易水解氧化性：有機磷農藥中，硫代磷酸酯農藥在溴作用下或在紫外線照射下，分子中S易被O取代，生成毒性較大的磷酸酯整理ppt第三十四頁，共八十三頁。有機磷農藥的特點優(yōu)點：用藥量少，殺蟲效率高，選擇性強，使用經濟作用方式多〔兼具觸殺、胃毒、熏蒸三種作用方式，對植物組織多少有些局部浸透作用，還有假設干品種具內吸殺蟲作用〕在自然界中降解快，殘留時間短在生物體內易受酶作用水解，殘毒在體內不積蓄，烹調加工后農藥殘留量減少缺點：急性毒性強，對溫血動物的毒性高，主要抑制膽堿酯酶活性。整理ppt第三十五頁，共八十三頁。有機磷農藥在土壤中的持留時間有機磷制劑樂果馬拉硫磷對硫磷甲拌磷乙拌磷持留時間(天)4771530幾種有機磷農藥在作物上的殘留作物有機磷施藥方法測定部位殘留量(ppm)水稻殺螟松100倍，離收割前42天稻谷0.06茶葉樂果800倍噴灑成茶當天：17.79第17天：0.05煙草樂果40%乳劑500倍50-100斤/畝鮮煙葉烘烤后1小時后：36.0第1天：8.0第9天：未檢出整理ppt第三十六頁，共八十三頁。甲胺磷乳油

抑制膽堿酯酶活性2、有機磷農藥中毒可經過消化道、呼吸道及皮膚黏膜侵入體內屬于神經毒性，主要是強烈抑制膽堿酯酶〔AChE〕活性，導致ACh堆積，表現為神經異常興奮，肌肉強烈痙攣，可因呼吸或循環(huán)衰竭而死亡。ACh堆積整理ppt第三十七頁，共八十三頁。整理ppt第三十八頁，共八十三頁。急性毒性AChE活性中毒癥狀輕度降低20-30%頭暈、無力、惡心、多汗、胸悶、精神煩躁激動、食欲不振,步態(tài)蹣跚、站立不穩(wěn)、瞳孔縮小、視力模糊，肌肉緊束感中度降低50-75%除上述癥狀加重外，還有流涎，大汗、嘔吐、腹痛腹瀉、氣管分泌物增多，輕度呼吸困難，心動過緩，血壓和體溫升高，高度眩暈和輕度意識障礙，肌肉纖顫(先自眼瞼和顏面肌肉開始，至胸部和雙手手指，漸發(fā)展為全身肌肉顫動）。重度降低75%以上除上述癥狀表現外，瞳孔小似針尖，呼吸極度困難，紫紺、肺水腫，全身抽搐，大小便失禁，昏迷及驚厥等。整理ppt第三十九頁，共八十三頁。慢性毒性主要是神經系統、血液系統和視覺損傷，并可發(fā)生“遲發(fā)性周圍神經炎〞，甚至出現恢復期突然死亡，多無明顯的三致作用。神經衰弱綜合癥：頭昏頭痛、惡心、視物模糊，記憶力下降。下肢運動失調，神經麻痹〔急性中毒后第二周產生〕多見于口服樂果、敵百蟲等嚴重中毒者恢復后3～15日內出現。整理ppt第四十頁，共八十三頁。某市新鮮蔬菜中敵敵畏、樂果的殘留量蔬菜敵敵畏樂果樣品數陽性率(%)范圍(ppm)樣品數陽性率(%)范圍(ppm)青菜3050.00~0.202828.60.07~3.33番茄635.00~0.026--------茄子617.00.07650.00.06~0.11豇豆617.00.01617.00~0.354、有機磷農藥的食物殘留及預防沈陽市2006年第一次蔬菜農藥殘留超標率蔬菜類別農殘超標率%蔬菜類別農殘超標率%豆菜類15.87菜豆21.21 綠葉蔬菜11.43白菜18.18茄子18.03茄果類8.00芹菜15.91甘藍類5.00辣椒6.25瓜果類1.23番茄3.66主要殘留在植物類食物,尤其是含有芳香族物的植物(如蔬菜水果)中。整理ppt第四十一頁，共八十三頁。預防有機磷農藥中毒的措施正確使用農藥，注意農藥的使用時間和使用次數通過加工、淘洗、烹調等過程降低農藥的含量一些農作物有機磷農藥的MRL（mg/kg）品種敵敵畏樂果馬拉硫磷對硫磷甲拌磷殺螟硫磷倍硫磷蔬菜0.21.0不得檢出不得檢出不得檢出0.40.05水果不得檢出0.40.05原糧0.10.0530.1小麥玉米糙米0.020.40.05植物油不得檢出不得檢出不得檢出0.1不得檢出不得檢出0.01整理ppt第四十二頁，共八十三頁。㈢、氨基甲酸酯類農藥1930年英格哈特發(fā)現從產自西非的毒扁豆提取的毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶的作用。從50年代后期開始，人們陸續(xù)開發(fā)了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯類殺蟲劑。

整理ppt第四十三頁，共八十三頁。1、氨基甲酸酯農藥的種類、性質屬氨基甲酸的衍生物殺蟲劑——涕滅威、速滅威、殘殺威、惡蟲威、西維因、克百威、異丙威、抗蚜威、滅蟲威、滅多威、硫雙滅多威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威除草劑——禾大壯、哌草丹、丁草特、野麥威殺線蟲劑——涕滅威、克百威目前商品化品種已有50多個，但真正大噸位的品種僅十幾個，其銷售額卻占全部殺蟲劑的1/4。

R2RlOOC--NCH3整理ppt第四十四頁，共八十三頁。氨基甲酸芳酯殺蟲劑(甲萘威)(克百威)整理ppt第四十五頁，共八十三頁。氨基甲酸肟酯殺蟲劑氨基甲酸雜環(huán)酯類殺蟲劑砜殺威涕滅威整理ppt第四十六頁，共八十三頁。性

質為無色和白色晶狀固體易溶于多種有機溶劑，在水中溶解度較小〔少數如涕滅威、滅多蟲等例外〕貯存穩(wěn)定性很好，在水中能緩慢分解，高溫和堿性時分解加快，一般沒有腐蝕性特

點廣譜速效，持效期短，選擇性高，不傷天敵。對人畜和魚類低毒(毒性<有機磷農藥〕，且在自然界易被土壤微生物所分解，殘留量低。配合增效劑可成倍提高藥效氯化胡椒丁醚使甲萘威對家蠅的毒力可提高15倍UC-76220能使甲萘威對灰翅夜蛾類的藥效提高27倍。化合物結構簡單，易合成，新的品種不斷上市，應用范圍不斷拓寬整理ppt第四十七頁，共八十三頁。2、氨基甲酸酯類農藥中毒經呼吸道、消化道侵入，也可經皮膚緩慢吸收；主要分布在肝、腎、脂肪和肌肉組織中，在體內代謝迅速，代謝產物隨尿排出，一般24h可排出攝入量的70％～80％。毒理：主要是抑制膽堿酯酶活性，使酶失去對ACh的水解能力，阻斷正常神經傳導導致整個生理生化過程失調〔類似有機磷農藥但有區(qū)別〕。氨基甲酸酯類農藥有機磷農藥對膽堿酯酶的抑制可逆，在體內很快被水解不可逆半恢復時間20～60分鐘80～500分鐘全恢復時間數天幾個月或更長整理ppt第四十八頁，共八十三頁。病癥類似有機磷農藥中毒，但一般病情較輕、病程較短、復原較快、不出現遲發(fā)性周圍神經炎。慢性毒性作用：尚未完全明確，可能有潛在致癌性(因在弱酸條件下可與亞硝酸鹽生成亞硝胺)頭昏頭痛，肌肉痙攣乏力，惡心嘔吐，流涎流淚，顫抖多汗及瞳孔縮小。大量嚴重中毒時可發(fā)生肺水腫、腦水腫、昏迷和呼吸抑制。中毒癥狀整理ppt第四十九頁，共八十三頁。主要殘留在植物性食品中，殘留時間一般為4天，殘留量一般不超過國家標準。因在動物體內易分解不易蓄積，故動物性食品中難檢出3、氨基甲酸酯類農藥的食物殘留整理ppt第五十頁，共八十三頁。㈣、擬除蟲菊酯類農藥模擬天然除蟲菊酯的化學結構合成,分子中含有數個不對稱碳原子，因而包含多個光學和立體異構體。整理ppt第五十一頁，共八十三頁。1、擬除蟲菊酯類農藥種類、性質和特點丙烯菊酯、聯苯菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯I型(不含氰基)：必那命、天王星氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氰菊酯、殺螟菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯等II型(含氰基)：滅百可、速滅殺丁、敵殺死(凱素靈)、百樹得整理ppt第五十二頁，共八十三頁。烴菊酯MTI-800

醚菊酯MTI-500

整理ppt第五十三頁，共八十三頁。氟氰菊酯

氟胺氰菊酯

甲氰菊酯

整理ppt第五十四頁，共八十三頁。這類擬除蟲菊酯的耐光性較好，主要用于防治農作物害蟲。

氯菊酯

氯氰菊酯

氰戊菊酯

整理ppt第五十五頁，共八十三頁。丙烯菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)醚菊酯(Ethofenprox)、苯醚菊酯(Phenothrin)甲醚菊酯(Methothrin)、氯菊酯(Permethrin)氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(Dehamethrin)氰菊酯(Fenpropanate)、殺螟菊酯(Phencyclate)氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰菊酯(Flucythrin)氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、溴氟菊酯(Bmthrinate)氟氰戊菊酯(Flucythtinge)等常見的擬除蟲菊酯有整理ppt第五十六頁，共八十三頁。性質和特點不溶或微溶于水，易溶于有機溶劑，在酸性條件下穩(wěn)定，遇堿易分解。高效、廣譜、低毒、易降解、在作物中殘留期短〔通常為7-30天〕，降解后易轉變成極性化合物，對環(huán)境污染很輕，是繼無機農藥、有機農藥之后的第三代農藥。高抗性——短時間內產生高耐藥性多數品種只有觸殺作用而無內吸作用價格較高，對魚蝦、蜜蜂、家蠶高毒缺點整理ppt第五十七頁，共八十三頁。2、擬除蟲菊酯類農藥中毒毒理：中樞神經毒，改變神經細胞膜上鈉離子通道的通透性，阻斷神經傳導，引起運動神經麻痹而被擊倒。急性中毒：神經系統病癥為主，出現流涎、共濟失調、痙攣等癥，可致感覺異常〔麻木、瘙癢〕和遲發(fā)性變態(tài)反響，但無膽堿酯酶抑制作用對皮膚有刺激和致敏作用。慢性中毒：較少見，個別有誘變和胚胎毒性整理ppt第五十八頁，共八十三頁。四、控制食品中農藥殘留的措施

加強農藥生產和經營管理。?農藥登記毒理學試驗方法?〔GB15670-1995〕?食品平安性毒理評價程序?〔GB15193-2003〕嚴格遵守并執(zhí)行有關農藥的平安使用規(guī)定，嚴禁使用高毒、高殘留農藥有機氯、甲胺磷、久效磷、甲基對硫磷、對硫磷、磷胺?農藥平安使用規(guī)定?〔GB4285-1989〕?農藥合理使用準那么?〔GB8321-1987〕制訂農藥在蔬菜、水果中的最大殘留限量標準〔MRL，maximumresiduelimit〕?食品中農藥最大殘留限量標準?〔GB2763-2005〕限制農藥的使用劑量，大力開展綠色食品加工時選用符合農殘標準的原料，或采用一定加工措施去除農藥整理ppt第五十九頁，共八十三頁。整理ppt第六十頁，共八十三頁。五、常見農藥殘留的分析檢測方法㈠、有機磷農藥殘留量的測定方法：原理：含有機磷的試樣在富氫火焰上燃燒時，能激發(fā)出HPO碎片，激發(fā)態(tài)的P元素發(fā)出波長為526nm的特性光波，光波經濾光片選擇后由光電倍增管接收，轉換成電流信號，由放大器放大并記錄下來，與標準樣品進行比較定性、定量。整理ppt第六十一頁，共八十三頁。2、主要儀器和試劑儀器氣相色譜儀：附有火焰光度檢測器〔FPD〕電動振蕩器，組織搗碎機，旋轉蒸發(fā)儀試劑二氯甲烷、丙酮無水硫酸鈉：(在700℃灼燒4h后備用)中性氧化鋁：(在550℃灼燒4h后備用)硫酸鈉溶液有機磷農藥標準貯備液有機磷農藥標準使用液整理ppt第六十二頁，共八十三頁。3、樣品的預處理試樣制備農藥提取凈化提取物濃縮和定容整理ppt第六十三頁，共八十三頁。①、試樣制備糧食：取樣品粉碎，過20目篩制成糧食試樣果蔬：取樣品洗凈，晾干，去掉非可食局部后制成待測試樣②、農藥提取糧食：用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲烷等提取果蔬：用石油醚、苯、二氯甲烷或乙睛等提取油脂類：用石油醚、丙酮、二氯甲烷等提取整理ppt第六十四頁，共八十三頁?！疤崛〃暤牟僮鞑襟E精確稱取試樣50.00g精確稱取試樣25.00g水50ml丙酮100ml分取濾液l00ml，移至500ml分液漏斗中用組織搗碎機搗1～2min成勻漿勻漿液經鋪有兩層濾紙和約10gCellte545的布氏漏斗減壓抽濾置于300ml燒杯中++水果蔬菜谷物整理ppt第六十五頁，共八十三頁。③、凈化提取物目的：去除油脂、色素、蠟質等干擾物質。柱層析法柱中吸附劑可用活性炭、氧化鋁、弗羅里矽土、無水Na2SO4或硅藻土等按一定比例配成。溶劑石英砂氧化鋁砂芯整理ppt第六十六頁，共八十三頁。液—液分配法向濾液中參加10～15g氯化鈉，使呈飽和狀態(tài)。猛烈振搖2～3min，靜置10min，使丙酮從水相中鹽析出來水相用50ml二氯甲烷振搖2min，再靜置分層將丙酮與二氯甲烷提取液合并，經裝有20～30g無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水，濾入250ml圓底燒瓶中以約40ml二氯甲烷分數次洗滌容器和無水硫酸鈉，洗滌液也并入燒瓶中整理ppt第六十七頁，共八十三頁。④、濃縮和定容用旋轉蒸發(fā)器濃縮至約2ml，濃縮液定量轉移至5～25ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度整理ppt第六十八頁，共八十三頁。4、檢測當含有機磷的試樣在檢測器中的富氫焰上燃燒時，以HPO碎片的形式，放射出波長為526nm的特性光。吸取2～5ul混合標準液及樣品凈化液注入氣相色譜儀，其中的有機磷農藥氣化后在載氣攜帶下于色譜柱中別離?；鹧婀舛葯z測器〔FPD〕的濾光片將非特征光譜濾除，特性光經由光電倍增管接收，轉變成電信號，經微電極放大器放大后被記錄下來，繪成“電信號—時間曲線〞。以保存時間〔tR〕定性。以試樣和標準的峰高或峰面積比較定量用帶火焰光度檢測器〔FPD〕的氣相色譜法〔GC〕檢測整理ppt第六十九頁，共八十三頁?；鹧婀舛葯z測器〔flamephotometricdetector，FPD〕

或稱“硫磷檢測器〞色譜柱：玻璃柱2.6m×3mm，填裝涂有4.5%(質量分數)DC200+2.5％(質量分數)OV-17的ChromosorbWAWDMCS(80～100目)的擔體玻璃柱2.6m×3mm(i.d)，填裝涂有1.5%(質量分數)DCOE-1的ChromosorbWAWI)MCS(60～80目)氣體速度氮氣(N2)——50ml／min氫氣(H2)——100ml／min空氣——50ml／min溫度：柱溫240℃，汽化室260℃，檢測器270℃整理ppt第七十頁，共八十三頁。色譜圖基線：BC色譜峰：AB間以及CD間的曲線峰高：用h表示峰面積：保存時間：tR死體積：VM從進樣開始到某個組分的色譜峰最大值的時間間隔對稱峰：A=1.065×h×W1/2矮寬峰：A=1/2×h×W不對稱畸形峰：A=1/2h（W0.15+W0.85）窄而小的峰：A=1.065×h×常數b×tR整理ppt第七十一頁，共八十三頁。定性整理ppt第七十二頁，共八十三頁。5、定量計算Xi=msixii組分有機磷農藥的含量(mg／kg)Ai試樣中i組分的峰面積，積分單位Asi混合標準液中i組分的峰面積，積分單位V1試樣提取液的總體積(ml)V2凈化用提取液的總體積(ml)V3濃縮后的定容體積(ml)V4進樣體積(μl)msi進入色譜儀中的i標準組分的質量(ng)m樣品的質量(g)整理ppt第七十三頁，共八十三頁。幾種有機磷農藥的檢驗標準：馬拉硫磷GB/T5009.36倍硫磷GB/T5009.20甲胺磷GB14876整理ppt第七十四頁，共八十三頁。㈡、有機氯農藥殘留量的測定

——氣相色譜法(GB／T5009．19—1996)原理樣品中六六六、滴滴涕經提取、凈化后用氣相色譜法測定，與標準比較定量。電子捕獲檢測器對于負電極強的化合物具有較高的靈敏度(檢出限達10-14g/ml)，利用這一特點，可分別測出微量的六六六和滴滴涕。不同異構體和代謝物可同時分別測定。整理ppt第七十五頁，共八十三頁。2、主要儀器與試劑儀器小型粉碎機小型絞肉機組織搗碎機電動振蕩器旋轉濃縮蒸發(fā)器吹氮濃縮器氣相色譜儀：具有電子捕獲檢測器(ECD