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第八節(jié)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計算第一頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一一、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(standardmolarenthalpyofformation)及由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓計算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓
在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,反應(yīng)溫度時,由穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)合成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單位量物質(zhì)B的反應(yīng)焓變。(物質(zhì)B,相態(tài),溫度)2.8
標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓的計算用下述符號表示:例:298.15K1.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓第二頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一強調(diào):1)碳的穩(wěn)定態(tài)為
,磷的穩(wěn)定態(tài)為
;2)穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于?;3)化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是個相對值,是相對于標(biāo)準(zhǔn)壓力,同溫度下所對應(yīng)穩(wěn)定單質(zhì)的相對焓;4)要把某化合物(或單質(zhì))的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓與其定義中的化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合,即同時也是該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。298.15K時的生成焓值有表可查。石墨白磷第三頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一例如有反應(yīng)為計量方程中的系數(shù),對反應(yīng)物取負(fù)值,生成物取正值。2.利用各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓第四頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一1.標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓用符號
(物質(zhì)、相態(tài)、溫度)表示。二、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓和由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,反應(yīng)溫度時,1mol物質(zhì)B與氧完全燃燒成相同溫度的指定氧化產(chǎn)物時的焓變。例如:在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下:則第五頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一強調(diào):
1)完全燃燒生成指定氧化產(chǎn)物,指定產(chǎn)物通常規(guī)定為:2)對于完全氧化產(chǎn)物如CO2(g),H2O(l),SO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為?;氧氣是助燃劑,燃燒焓等于?。
3)把標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與相對應(yīng)的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓相聯(lián)系。
4)查表H2(g),C(石墨)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于?298.15K時的燃燒焓值有表可查。查表時應(yīng)注意氧化產(chǎn)物相態(tài)。第六頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一例如有反應(yīng)2.利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于各反應(yīng)物燃燒焓的總和減去各產(chǎn)物燃燒焓的總和。第七頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一3.利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求一些不能由單質(zhì)直接合成的有機物的生成焓。應(yīng)用:C(石墨)+2H2(g)+1/2O2(g)=CH3OH(l)△fHm(CH3OH,l)=
△rHm??=
△cHm(
C,石墨)
+2△cHm(H2,g)-△cHm(CH3OH,l)???第八頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一例如:在298.15K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,有反應(yīng):(A)(B)(C)(D)4.根據(jù)定義,將反應(yīng)焓與生成焓、燃燒焓相結(jié)合例:在298.15K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下:第九頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一第十頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一1.Kirchhoff公式已知得(反應(yīng)物、產(chǎn)物在T1~T2溫度范圍內(nèi)只發(fā)生p、V、T變化)三、隨T的變化—基?;舴蚬健鱮Hm?第十一頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一積分式微分式如溫度變化范圍不大,可看作常數(shù),則如果在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生相變,就要進(jìn)行分段積分,加入相變焓。第十二頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一四、非恒溫反應(yīng)過程熱的計算1.有惰性物質(zhì)參加反應(yīng)后,隨著系統(tǒng)的溫度發(fā)生變化,惰性物質(zhì)也吸收或放出熱量。2.最高火焰溫度指在絕熱條件下,恒壓燃燒反應(yīng)所能達(dá)到的溫度。3.最高爆炸溫度指恒容絕熱過程第十三頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一
2.2725℃下,密閉恒容的容器中有10g固體萘C10H8(s)在過量的O2(g)中完全燃燒成CO2(g)和H2O(l)。過程放熱401.727kJ。求:(1)C10H8(s)+12O2(g)=10CO2(g)+4H2O(1)的反應(yīng)進(jìn)度;(2)C10H8(s)的△cUm;(3)C10H8(s)的△cHm。??第十四頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一2.28應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù),計算下列反應(yīng)在25℃時的△rUm及△rHm
。(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)(2)3NO2(g)+H2O(1)=2HNO3(1)+NO(g)(3)Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g)??第十五頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一2.29應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學(xué)數(shù)據(jù),計算25℃時反應(yīng)2CH3OH(1)+O2(g)=HCOOCH3(1)+2H2O(1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,要求:(1)應(yīng)用25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù);△fHm(
HCOOCH3,1)=-379.07kJ·mol-1;(2)應(yīng)用25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓數(shù)據(jù)。?第十六頁,共十七頁,編輯于2023年,星期一2.31已知25℃甲酸甲酯的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓△cHm(
HCOOCH3,1)為-979.5kJ·mol-1,甲酸(
HCOOH,1)、甲醇(CH3OH,1)、水(H2O,1)及二氧化碳(CO2,g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△fHm分別為-424.72kJ·mol-1,-238.66kJ·mol-1,
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