有機真題年詳解trans 4a 8a反4a8a二溴十氫萘

2008年藥綜（一）詳有機化學部NO1、3H-furo[2,3-d]imidazo 3H-呋喃并[2,3-d]咪2、trans-4a,8a-

3 N OO4、2-formyl-4-nitrobenzoicac 2-甲?；?4-硝基-苯乙NONH3H3O5、1-benzyl-6,7-dimethoxyisoquinolin 1-苯甲基-6,7-甲氧基-異喹1、A（環(huán)己醇：：25.2C）羧酸的沸點比分子量相近的醇的沸點高的多二元羧酸由于分子中碳鏈兩端都連有羧基，分子引力大，比一元羧酸高的多。一般說來，反式異構體比順勢異構體沸點低，高。取決于分子對稱性，反式對稱性較高，故高分子間越大分子就不容易脫離液面沸點就越高反式異構體分子不能緊密靠在一起接觸面積小，小，故沸點低。2、D(鄰重氮基生反應生成雙鍵與O結合3、C（加熱即分解成醛，即選項（09、10均考過4、親核性：I->Br->ClC（羥基相聚較遠，不能被氧化OOO6、7、磺化反應是一個可逆反應，在低溫下得到由反應速度決定的動力學控制產物1-萘磺酸，而在高溫下通過可逆反應的平衡，最終得到較為穩(wěn)定的2-萘磺酸。8、B（芳構化效應用Hukel規(guī)則解釋一下就ok了，它的HOMO被電子填充滿了，所以具有芳香性，所以具有穩(wěn)定性；而其他三個都含有sp3雜化的碳原子，連共軛體系都沒形成，何談芳香性呢？9、吸電子增強酸性，給吸電子誘導：N>F>Cl>Br>I>三鍵>OH6H5>雙鍵（3）3C>2CH>CH3CH2>>H10、

液

O OO

2IOO3 （環(huán)氧化合物開環(huán)

OOO334

（環(huán)氧化合物開環(huán)，生成酯5OO+OO NN NO

NO NONOOONONONOOONOO O第一步形成烯胺，這個易與活潑的鹵代烴化合物形成亞胺正離子，然后水解生成a-烴基醛或酮第二步利用兩個硝基的吸電子能力使得苯環(huán)上氯原子離去，發(fā)生SN26OOO O

OOO7O

（Micheal加成OOO OO

8CN9N

H

環(huán)氧化合物開環(huán)+

O

（Claisen重排四、推測結構（6分Br N

B BBO BBr BNNBBBB

H2

B BB NH+NBN

BNH

NaNOHNO

B NNB BN+ HB BCuBB B BB BHNO H2SO BOBBO

NOO CaNaOB BBHNOH2SO

BNOB B重重氮是指一級胺與亞硝酸用生成重氮鹽的反應。芳香族伯胺和亞硝酸作用生成重氮鹽的反應標為重化，芳伯胺常稱重氮組分，亞硝酸為重氮化劑，因為亞硝酸不穩(wěn)定，通常使用亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸使反OOO OO+OOO+O O利用1,3-二氯丙烷與苯傅氏烷基化（實際可行

O O+

氯化三亞甲基：由丙二醇與鹽酸作用而CH2=CHCHO+H20—>HOCH2CH2CHOHOCH2CH2CHO+H20— HNO

濃H2SO50C

N HNOOH2SO O CH

HNO3H2SO

CH

NaNOHB

CH+

NH

NHN+N2NHH3

NH