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第八章食品中有害有毒物質(zhì)食品中的有毒有害物質(zhì):食品中內(nèi)源性有害成分(過(guò)敏原、有害糖苷類(lèi)、凝集素、皂素等)食品中外源性有害成分(重金屬、農(nóng)藥殘留、二噁英、獸藥等)食物中的真菌毒素8.1農(nóng)藥8.1.1農(nóng)藥殘留概述農(nóng)藥殘留物是指由于噴施農(nóng)藥后存留在環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品、食品、飼料、藥材中的農(nóng)藥及其降解代謝產(chǎn)物、雜質(zhì),還包括環(huán)境背景中存有的污染或持久性農(nóng)藥的殘留物再次在商品中行成的殘留。農(nóng)藥殘留物量是指農(nóng)藥本體物及其代謝物的殘留量的總和,并構(gòu)成不同程度的毒性。農(nóng)藥的殘留毒性(殘毒):殘留農(nóng)藥在食物上達(dá)到一定的濃度(即殘留量)后,人或其它高等動(dòng)物長(zhǎng)期進(jìn)食這些食物,就會(huì)使農(nóng)藥在體內(nèi)積累起來(lái),引起慢性中毒。農(nóng)藥的殘毒的三個(gè)來(lái)源:施用農(nóng)藥后藥劑對(duì)作物的直接污染;作物對(duì)污染環(huán)境中農(nóng)藥的吸收;生物富集與食物鏈。農(nóng)藥的殘毒所造成的污染是多方面的。在農(nóng)藥殘留的分析過(guò)程中,分離技術(shù)往往占主導(dǎo)地位。由于各種色譜檢測(cè)器的選擇性,針對(duì)不同類(lèi)型的有機(jī)化合物常需要不同的前處理技術(shù)。8.1.2農(nóng)藥的分類(lèi)根據(jù)防治對(duì)象的不同,常將防治害蟲(chóng)的農(nóng)藥稱(chēng)為殺蟲(chóng)劑,防治紅蜘蛛的稱(chēng)為殺螨劑,防治作物病菌的稱(chēng)為殺菌劑,防治雜草的稱(chēng)為除草劑,防治鼠類(lèi)的稱(chēng)為殺鼠劑。根據(jù)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)可分為無(wú)機(jī)農(nóng)藥、有機(jī)農(nóng)藥(例如有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)砷、有機(jī)氟等)。主要介紹有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑、擬除蟲(chóng)菊酯殺蟲(chóng)劑的殘留分析技術(shù)。8.1.3有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的殘留分析有機(jī)氯農(nóng)藥(Organochlorinepesticides,OCPs)是具有殺蟲(chóng)活性的氯代烴的總稱(chēng)。OCPs分為三種類(lèi)型:六六六;DDT及其類(lèi)似物;環(huán)戊二烯衍生物。這三類(lèi)不同的氯代烴均為神經(jīng)毒性物質(zhì),正常環(huán)境下不易分解。易通過(guò)食物鏈在生物體脂肪中富集和積累。從20世紀(jì)70年代開(kāi)始,許多工業(yè)化國(guó)家相繼限用或禁用DDT、六六六及狄氏劑。有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的殘留分析方法在農(nóng)藥殘留中是研究最早的。在有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)分析領(lǐng)域最為廣泛使用的檢測(cè)技術(shù)是氣相色譜/電子捕獲檢測(cè)器(GC-ECD),它具有靈敏度高、分離效果好、定量準(zhǔn)確等特點(diǎn),是一種經(jīng)典的分析方法。色譜柱通常是弱極性至中級(jí)性柱,檢測(cè)器一般用ECD。DDT1874年Baeyer首次合成。Müller發(fā)現(xiàn)它的殺蟲(chóng)作用,獲瑞士專(zhuān)利,并于1948年獲諾貝爾醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)。對(duì)溫血?jiǎng)游锛倍拘缘?,?duì)大白鼠的口服急性毒性L(fǎng)D50為250-500mg/kg,但DDT以及主要的代謝物DDE容易在動(dòng)物脂肪中積累。六六六(BHC)六六六的工業(yè)品是多種異構(gòu)體的混合物,其活性組分γ-BHC僅占15%左右,其余均為無(wú)效組分。廣譜性殺蟲(chóng)劑。γ-BHC積累體內(nèi)的危險(xiǎn)性很小,對(duì)大白鼠口服急性毒性L(fǎng)D50為76-200mg/kg,積累在動(dòng)物脂肪、奶中的BHC能很快排出體外。但工業(yè)品中β-BHC積累的可能性和慢性中毒性很大。γ-BHC艾氏劑艾氏劑具有較高的蒸氣壓,可以以顆粒劑的形式作為土壤殺蟲(chóng)劑。大鼠口服急性毒性L(fǎng)D50為67mg/kg,由于它在血液中有較高的溶解度,因此容易擴(kuò)散到所有的組織中,特別是脂肪組織。有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑殘留的分析方法有關(guān)有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的殘留分析方法在農(nóng)藥殘留中是研究最早的,對(duì)于僅有BHC和DDT農(nóng)藥的前處理可用濃硫酸磺化法處理,對(duì)同時(shí)含有艾氏劑、狄氏劑等多種有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑時(shí),一般采用氟羅里硅土柱凈化。選用的色譜柱通常是弱極性至中極性柱。檢測(cè)器一般用ECD和MSD。水果、蔬菜中多種有機(jī)氯殘留農(nóng)藥的毛細(xì)管氣相色譜測(cè)定方法:樣品的提取與凈化水果、蔬菜類(lèi)樣品置于組織搗碎機(jī)中高速搗碎,作為試驗(yàn)樣品。稱(chēng)取樣品20g于250ml具塞三角燒瓶中,加入100ml石油醚-丙酮(4:1),振蕩30min。用布氏漏斗抽濾,以適量石油醚洗滌殘?jiān)瑸V液合并于500ml分液漏斗中,用水洗滌除去丙酮。上層石油醚經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水收集于三角瓶中,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至5ml。在2cm(ID)×25cm玻璃層析柱中,于底部加入少許玻璃棉,依次加入1cm高的無(wú)水硫酸鈉,5gFlorisil和1cm無(wú)水硫酸鈉。先以40ml無(wú)水乙醚-石油醚液(15:85)預(yù)洗柱子,棄掉淋出液。把濃縮的樣液移入柱內(nèi),以適量無(wú)水乙醚-石油醚液(15:85)洗脫,收集全部洗脫液,于40℃水浴上減壓濃縮至40ml,以石油醚定容,供色譜分析。2.色譜條件

色譜柱:50m

×0.25mm(內(nèi)徑);膜厚0.20um,固定相為CP-Sil19CB,彈性石英毛細(xì)管柱。氮?dú)庾鳛榱鲃?dòng)相,進(jìn)樣溫度250℃,檢測(cè)器溫度300℃,采用不分流進(jìn)樣方式,進(jìn)樣量1uL,進(jìn)樣0.75min后吹掃。柱溫程序:柱溫100℃,恒溫4min以后以8℃/min的速率程序升溫至240℃,繼續(xù)恒溫20min至樣品全部流出。近幾年來(lái)有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析結(jié)果:海鳥(niǎo)蛋,海豹,魚(yú)粉,魚(yú)油:毒殺芬地表水,橄欖油:硫丹淡水魚(yú):DDE飲用水:16種OCPs水果蔬菜:9~24種OCPs藥材:7~18種OCPs8.中1.磚4有機(jī)膊磷殺脹蟲(chóng)劑濱殘留信的分聚析有機(jī)珍磷農(nóng)陰藥(OP驕Ps)是含探有C-皂P鍵或C-撕O-吉P、C-忍S-核P、C-恰N-彈P鍵的濕有機(jī)傍化合證物。大部含分不喉溶于搭水,處而溶夢(mèng)于有魄機(jī)溶承劑。富在中鄉(xiāng)豐性和毀酸性騾條件續(xù)下穩(wěn)渣定,律不易霧水解哀,在忘堿性錢(qián)條件惕下易筍水解殲失效扣。接觸眼可造答成中廣毒,劣它們盡的毒活性依踢賴(lài)于蟻其結(jié)遣構(gòu)和痰功能軋團(tuán)。良例如掃,含P=盼O鍵(柜如敵項(xiàng)百蟲(chóng)擔(dān)、對(duì)凈氧磷鳥(niǎo))的盒毒性皮通常閑比含P=忘S(如馬袖拉硫掩磷)眾大。敲這些悅化合他物主悠要是駐抑制科生物彩體內(nèi)算膽堿章酯酶獎(jiǎng)的酶鬧活性勾,導(dǎo)窯致乙牛酰膽己堿這塞種傳蕩導(dǎo)介洽質(zhì)代具謝紊橫亂,月產(chǎn)生聞遲發(fā)涉性神通經(jīng)毒楊性,累引起后運(yùn)動(dòng)奸失調(diào)嚇、昏趟迷、液呼吸稈中樞邊麻痹帆甚至丑死亡南。有機(jī)伴磷殺互蟲(chóng)劑廊由于鴉藥效碗高,滅易被頓水、團(tuán)酶及券微生康物所僅降解憑,很浸少殘脫留毒記性等雄,因顛此目督前在逆殺蟲(chóng)贈(zèng)劑的愿使用趴方面掏,它沸仍然歪起主姿要作擁用。目前四正式識(shí)商品投化的浸有機(jī)救磷農(nóng)抹藥有憂(yōu)上百逮種,齒如敵鋸敵畏稀、敵至百蟲(chóng)束、馬缺拉硫允磷等續(xù)。敵敵授畏(DD墓V)O,O-二甲印基-O-(2,2-二氯熄)乙威烯基晃磷酸放酯無(wú)色慚液體借,有伐芳香給味,野在水浩中約拌能溶1%,能浸與大萍部分南有機(jī)棉溶劑杠相溶象。DD杯V是一潛種觸棄殺和罩胃毒院殺蟲(chóng)真劑。侵對(duì)蠅碎、蚊財(cái)、飛碎蛾等印擊倒步速度治很快霞。對(duì)雄腐大鼠丘的口僅服急苗性毒撫性L(fǎng)D50為80mg趟/k怠g,在溫驕血?jiǎng)泳疚矬w址內(nèi)很?chē)?guó)快降娃解。敵百?gòu)U蟲(chóng)O,O-二甲質(zhì)基-1猛-羥基-2,2,3-三氯何乙基全磷酸租酯敵百螺蟲(chóng)是冰一種稻觸殺籌和胃躬毒殺丙蟲(chóng)劑覺(jué)。對(duì)螺雙翅順目昆片蟲(chóng)很門(mén)有效逼。敵百價(jià)蟲(chóng)本寬身對(duì)主乙酰溜膽堿額酯酶歸抑制蝕力很龜弱,冤但它埋在生囑理pH條件刺下就爹能轉(zhuǎn)塘變成墊強(qiáng)抑早制劑DD扣V。樂(lè)果O,禁O-二甲戶(hù)基-S-(N-甲基宜氨基章甲酰帥甲基劑)二鎖硫代善磷酸姑酯第一垂個(gè)對(duì)朱哺乳禮動(dòng)物刮低毒俗的有羨機(jī)磷爸內(nèi)吸昆殺蟲(chóng)排劑。樂(lè)果編是一痰種觸生殺性便和內(nèi)項(xiàng)吸性眾殺蟲(chóng)佳殺螨蜘劑。樂(lè)果催在貯傳存中制不很冤穩(wěn)定愉,特催別在穴溫度艘高和辨存在鑰堿及含二硫忙代磷油酸二把甲酯來(lái)時(shí)會(huì)晶分解諒,主底要是密發(fā)生漂烷基遠(yuǎn)化反舌應(yīng)。妹鐵可誤加速抗其分孝解。檢測(cè)除方法檢測(cè)刊有機(jī)周磷的抵分析殿方法癥有波速譜法比、色棒譜法贊、酶老抑制辛法三殲大類(lèi)阿。波譜恥法是視跟據(jù)敏有機(jī)愚磷農(nóng)挨藥中凱某些昨官能鬧團(tuán)或萍水解青、還考原產(chǎn)搖物與付特殊點(diǎn)的顯奏色劑草在一綢定的沒(méi)條件歲下,割發(fā)生辛氧化挖、磺陵酸化猛、酯稀化、苦配合效等化替學(xué)反刪應(yīng),準(zhǔn)產(chǎn)生摔特定霜波長(zhǎng)胡的顏洗色反俱應(yīng)來(lái)很進(jìn)行狂定性匆和定證量測(cè)攪定,伙檢測(cè)痕限在μg級(jí)水埋平。色譜濱法(1轟)薄層販色譜型法是陣一種揉比較慢成熟速的、剛廣泛弱應(yīng)用豎的微潑量快廳速檢幻玉測(cè)方裕法,奴檢出猜限達(dá)0.忽1~山0.箱01μg。GCAO假AC在20世紀(jì)80年代征就對(duì)籃大部厲分有味機(jī)磷挨農(nóng)藥泄建立戀了氣單相色押譜分您析方仗法,乳我國(guó)主食品煮理化榮檢驗(yàn)伴國(guó)家炭標(biāo)準(zhǔn)摘方法鑼也采芹用了垮氣相螞色譜旋檢測(cè)橡有機(jī)勉磷殺投蟲(chóng)劑同。隨錢(qián)著氣錫相色淹譜儀只的普己及,獵對(duì)可橋能存之在有喂機(jī)磷泊農(nóng)藥璃殘留朋的樣傾品,駛?cè)缡秤?xùn)品、陜果蔬應(yīng)、飼智料、株水產(chǎn)宰品、巖土壤技、水臟體及舞血液購(gòu)、化錘妝品足等都傷建立疲了氣藝相色絞譜分灰析方織法。(3吵)HP帥LC對(duì)氣渡相色森譜不在能檢伏測(cè)的券高沸稼點(diǎn)或客熱不藏穩(wěn)定扎、易媽裂解麗變質(zhì)哀的有熄機(jī)磷理農(nóng)藥紫可以棍采用HP豎LC法檢磁測(cè)。AO耗AC中有恨近半癥數(shù)的窯有機(jī)替磷農(nóng)句藥都冶建立惰了HP絹LC法,招研究昆報(bào)道斑也較促多。當(dāng)使刻用GC或HP舞LC發(fā)現(xiàn)哪違規(guī)瘦的農(nóng)劍藥殘英留時(shí)奧,必示須使炕用其獻(xiàn)它方翁法來(lái)絮確認(rèn)趁。燃可以家利用GC借助謹(jǐn)其在鉛兩根州或多襲根極票性不瞎同的塘柱子轎上的擋保留謠時(shí)間吩來(lái)確捧認(rèn),于也可勇以用GC米/M揀S。酶抑效制法娛是利燭用有便機(jī)磷蛙殺蟲(chóng)干劑的莖毒理酷性質(zhì)袋建立奸的一可種快居速檢壇測(cè)方滋法。由于貪有機(jī)拔磷能霸抑制斯乙酰導(dǎo)膽堿肥酯酶繪的活寒性,敢使該吩酶分省解乙勻酰膽炸堿的參速度籍減慢遷或停漂止,耀再利趟用一盞些特減定的圈顏色助反應(yīng)啊來(lái)反夸映被蚊抑制局程度娃,從修而達(dá)傻到檢消測(cè)目雖的。操作樂(lè)簡(jiǎn)單抓、速巧度快刻,不痕需昂鹿貴儀圖器,閑特別牛適合強(qiáng)現(xiàn)場(chǎng)磁檢測(cè)阿以及宰大批塌量樣巾品的薪篩選海。靈敏當(dāng)度、燒重復(fù)赴性和蔽回收排率相熟對(duì)較胖差。新方稀法:微酶抑初制-生物階芯片銜分析孝法。茶葉菠中多欄種有游機(jī)磷陡農(nóng)藥俯殘留烏量測(cè)卷定方尊法:提取稱(chēng)取0.觀(guān)5g粉碎邊茶葉徐于試蠶管中揚(yáng),加慚入2ml蒸餾哈水和焰無(wú)水才硫酸兆鈉,挪在混營(yíng)勻器坐上混部勻,債加入2ml乙酸站乙酯榴,混住勻,網(wǎng)離心衛(wèi),取扎上清驚液。春殘?jiān)v用乙汽酸乙腳酯和烤正己帶烷(1:1)混妨合液徑再提犧取一違次,慣合并另兩次括提取睛液,城過(guò)活騙性炭花小柱曲,用蛛乙酸靈乙酯籠:正驅(qū)己烷加(1:1)混裕合液講洗脫鍵,將返洗脫濤液低喘溫濃恢縮至0.朗5ml,供氣窗相色革譜分傻析。爽外標(biāo)獅法峰汪面積稿定量緊。色譜栽條件色譜壯柱:HP反-1石英斑毛細(xì)堅(jiān)管柱棍,氮嚴(yán)磷檢絨測(cè)器拼,流荒動(dòng)相殼:氮壓氣、浩氫氣念和空吐氣。程序六升溫扔:60臘℃(保瓶持0.胃5mi善n),以10倉(cāng)℃/mi辣n,至25缺0℃(保攻持3mi串n)。進(jìn)樣慘口溫張度:25喉0℃。檢測(cè)緞器溫系度:30遵0℃。不分劉流進(jìn)逃樣:寧進(jìn)樣第量1uL。8.韻1.側(cè)5擬除禾蟲(chóng)菊耗酯的孕殘留客分析擬除割蟲(chóng)菊境酯(py件re攝th懸ro零id寸s)是一撕類(lèi)重提要的使殺蟲(chóng)疫劑,非具有敬高效研、廣己譜、脾低毒豈和生獎(jiǎng)物降碑解等慨特性眠。擬除易蟲(chóng)菊仙酯在宮化學(xué)阻結(jié)構(gòu)辨上具宅有共增同的河特點(diǎn)安之一獵是分隨子結(jié)掙構(gòu)中安含有慮數(shù)個(gè)初不對(duì)良稱(chēng)碳哈原子秧,因肚而包盡含多灶個(gè)光來(lái)學(xué)和抹立體懇異構(gòu)考體。夢(mèng)它們趁具有棋不同煩的生素物活群性,稍即殺網(wǎng)蟲(chóng)效小果也類(lèi)不大壟相同銜。擬除夜蟲(chóng)菊派酯的全檢測(cè)在植故物樣寒品中忌擬除作蟲(chóng)菊止酯的膊測(cè)定挨要點(diǎn)爬:提取能一般栽采用距勻漿鉤提取跑法,恭對(duì)于貸色素籌較深折的樣偽品,頓可在灰勻漿鬼時(shí)加醫(yī)入活猜性炭繡再進(jìn)浩行。赴也有罩用索色氏提聰取器壁用乙性醚提場(chǎng)取的擦報(bào)道饞。提取喇溶劑偏多用坊丙酮禾。凈化拍通常漢采取縮慧液液段分配擺加柱株層析第法,圈層析作柱填汁料多拖用氟夫羅里俗硅土艱和硅同膠。檢測(cè)丈儀器胞一般就用氣忘相色極譜帶己電子餅捕獲壞檢測(cè)醉器,儀但也塑有用HP慈LC置/U銀V的報(bào)慣道。氣相鹽色譜采測(cè)定丸一般抄采用叢非極映性至久弱極拿性柱嘩。除蟲(chóng)悲菊酯怠農(nóng)藥魔熱穩(wěn)受定性蠶較高律,使擇用毛保細(xì)管虛色譜蹲柱在據(jù)高溫掏區(qū)段居(25紗0-撤28掩0℃)有惕利于俯分離方,雜紹質(zhì)干樣擾較傘少,皂用EC勇D檢測(cè)著靈敏晝度較往高,屆可以屬滿(mǎn)足晉食品旋中擬擁除蟲(chóng)罪菊酯傳農(nóng)藥嶼殘留賣(mài)量的邀測(cè)定寨。將有坦機(jī)氯樣和擬鄭除蟲(chóng)狡菊酯繩農(nóng)藥姓同時(shí)蠻測(cè)定脫,在何一般建情況糖下,蕉有機(jī)懇氯如BH認(rèn)C、DD改T出峰薪在前諸,而饅擬除噴蟲(chóng)菊孟酯出瞇峰在塵后。水果腎、蔬只菜中拋擬除慨蟲(chóng)菊苗酯殘辯留量化測(cè)定1.前處源理稱(chēng)取勾約20g試樣彼,至鏟于錐揀形瓶患中,拾加入師適量暫丙酮顫,振勾蕩40mi北n,過(guò)濾抓。用純丙酮屢洗滌矮殘?jiān)?,將弦濾液鎖收集霧在10笨0ml容量虜瓶中掩,并蒼用丙紛酮定范容。吸取5ml提取扯液于毛具塞吼離心牌管中杯,加申入20ml閘2%硫酸鈔鈉溶漸液,俊用正均己烷狗萃取籍兩次換。合賣(mài)并萃友取液井,并朋通過(guò)葛無(wú)水蹤蝶硫酸萬(wàn)鈉柱廁脫水陜并以系少量蠅正己灑烷洗練滌柱膽。流筐出液蓄合并槐后濃況縮至1ml。在微呢型層把析柱你的下此端填川入少裕量脫遺脂棉厚,依奏次裝剪入0.婆5cm高的申無(wú)水呢硫酸附鈉、1g硅膠飾和1cm高的都無(wú)水哄硫酸鉛鈉。春用5ml正己加烷預(yù)差淋洗津?qū)游鲎刂?,?huà)棄去腥流出壁液。糊將濃濕縮液勝倒入們柱內(nèi)岡,以焰二氯校甲烷摧淋洗支層析吸柱,片收集協(xié)洗脫峽液,茫濃縮蔥至干壁,再次以正沫己烷戴定容巴,供知?dú)庀嘞瞪V歪測(cè)定腿。2.色譜偏條件色譜足柱:HP派-5套MS石英喘毛細(xì)淘管柱氮?dú)忏^:1ml項(xiàng)/m增in柱溫味:60衡℃(保王持0.鍬5mi鏈n),以10載℃/mi慰n,至28篩0℃(保匯持20mi六n)進(jìn)樣牢口溫善度:26岡0℃檢測(cè)絮器EC列D溫度聚:28符0℃進(jìn)樣跨方式菠:不展分流8.慢2獸藥在食偉用動(dòng)胡物飼冶養(yǎng)過(guò)潛程中楊廣泛稍使用溫藥物職,會(huì)辰造成洞藥物防殘留愧在可孝食用錫產(chǎn)品結(jié)中。修動(dòng)物或性食教品的循藥物耳殘留秩會(huì)對(duì)懷人類(lèi)股健康奴產(chǎn)生棒影響欺。獸藥遣的檢賭測(cè)方柳法包捧括:字篩查選,檢但測(cè)和其確認(rèn)傳。篩查荷方法借是就斗某種拒基質(zhì)講中一謹(jǐn)定濃芳度的妖某種誓藥物或做出醫(yī)陽(yáng)性茅或陰剝性反矮應(yīng)的歡試驗(yàn)號(hào)方法懸:微墓生物淺抑制砌試驗(yàn)蝦(用厲于對(duì)巡壽大批延量樣膜品進(jìn)擱行抗蛾生素甩篩查岸)、手放射意和酶源免疫圣快速墻測(cè)試站盒(迎對(duì)指翠定藥變物的續(xù)篩查虎)。泊只能寒分類(lèi)利,不拿能確克認(rèn)是貿(mào)某種教具體折的化維合物熟。如果怠樣品盲中確鵝實(shí)存蛾在違置規(guī)的異藥物排殘留血,就套需要投使用富其它億的分愁析方謙法來(lái)咸確認(rèn)慘:薄賄層色翻譜法扎、GC、HP繡LC、GC勢(shì)/M胡S和HP迷L(fǎng)C架/M享S。8.斤2.色1β-興奮先劑的簽殘留真分析β-激動(dòng)布劑,巖在化協(xié)學(xué)上責(zé)屬苯番乙醇煮胺,與為兒唉茶酚優(yōu)胺、賄腎上緒腺素僚和去圓甲腎泳上腺樹(shù)素的剛化學(xué)許類(lèi)似逆物。椒一般故可分多為含前取代述基的話(huà)苯胺踐型(層如克騎倫特龜羅)細(xì)和苯先酚型露(如柱沙丁欺胺醇嫁)兩蛋大類(lèi)元。它能鍛與肌姓體絕膛大多腥數(shù)組毅織細(xì)緩胞膜灘上β-受體圣發(fā)生尚作用娛。某些電合成屢的β-激動(dòng)寇劑,客當(dāng)以嘩高劑倉(cāng)量飼編養(yǎng)動(dòng)恰物時(shí)災(zāi),會(huì)祝導(dǎo)致喘營(yíng)養(yǎng)礙物質(zhì)帆從脂譜肪組度織向統(tǒng)肌肉網(wǎng)組織耀的轉(zhuǎn)樓移,淘使畜孤禽瘦基肉增僅加。伴由于頁(yè)這種半用法惕造成早的可委是用零組織利中的盤(pán)藥物主殘留搭在毒推理學(xué)爆等方竿面的涂種種太問(wèn)題敢,致夫使許煤多國(guó)驚家禁療止在辨使用錘動(dòng)物寇中使策用該西類(lèi)藥叫物。測(cè)定猾方法檢測(cè)β-興奮選劑的瞧樣品淋種類(lèi)渣很多關(guān),有箱飼料撿、尿段、血育漿、鳥(niǎo)內(nèi)臟遼(肝趴、腎謊)、叫肌肉簽、毛滑發(fā)、艦視網(wǎng)軌膜等源。其筋中最況能積定累β-興奮誦劑的怠是內(nèi)桂臟、本視網(wǎng)旨膜。匠所以從,在棗上述展樣品仰中,貞檢測(cè)珠是否諷違法暮使用β-興奮糾劑作直為生抵長(zhǎng)促霞進(jìn)劑說(shuō)的合賊適樣米品是悼肝臟棍。另臘外,扶尿樣瀉本前脆處理蝴較簡(jiǎn)猴單,書(shū)可實(shí)那現(xiàn)快罩速檢班測(cè)。樣品貌的前千處理樣品戚的前債處理汪包括芒樣品嗎提取沙、酶漏解(銀酸解鏈)、起凈化俊,如肝果采盲用GC檢測(cè)輩,還濁增加劃衍生瞇化步票驟。β-興奮敏劑檢狹測(cè)進(jìn)芝行酸玻解、肺酶解放的必爪要性濁:因牧為β-興奮店劑在聾樣品贈(zèng)中往播往會(huì)踢與其肅它成異分形埋成結(jié)曉合物餐,如讓在葡領(lǐng)糖苷湯酸酶削、硫郵酸酯槐蛋白余相結(jié)跨合,遍所以屈樣品柄在提硬取氏麻要用幫酸或彎酶水衡解。酶解貿(mào)、酸診解的巷條件黃選擇挺:酶歸的品昆種、且酶解木的酶鴉用量唯、酶奇解時(shí)施間提取提取賄的方骨法有侵液液裙萃取狼法、即固相憑萃取寨法、積超臨勺界提桶取法董。凈化最常煙用的痛凈化吳手段壤是固草相萃璃取法雞(SP弱E),也有乒人采列用免伍疫親昌和色號(hào)譜法鬼、液即液凈穩(wěn)化法蹄。免疫情親和滅色譜浙法:祥用實(shí)喉驗(yàn)動(dòng)鋤物生秘產(chǎn)出教特異以性抗短體,觀(guān)抗體鑰純化南后被申結(jié)合依到瓊嶺脂糖側(cè)膠上狹制成縫柱,奧樣品煤上柱銹后,β-興奮葵劑就社與這猛些柱亦上的繩抗體楚結(jié)合毫在一記起而松保留足下來(lái)匪,然唯后再康用溶桿劑洗賭脫。古現(xiàn)在遲已有錫商品啟化的涉可重店復(fù)使腰用的IA晶C柱。衍生宣化GC酬/M禿S、GC橡/F嶺TI斗R確證師前,宵采用秋衍生摔化技睡術(shù)以所提高捕檢測(cè)除靈敏客度。稿最常蹄用的當(dāng)衍生芬化試倦劑有敞:三憤甲基辟硅烷潛(TM曲S)、環(huán)狀撈二甲斯基硅額烷嗎溉啉(DM倦S)。另外接還有噸碳酰綁氯(CO習(xí)Cl2)、甲基血硼酸努(MB雅A)、五氟堤一丙廣酐。2.檢測(cè)GC動(dòng)/M學(xué)S這是β-興奮晨劑檢脂測(cè)非奪常有啄效、顧靈敏鉆、準(zhǔn)訂確的食手段訂,電廣離方辭式有色電子襖轟擊EI、化學(xué)糞離子捧化CI兩種盡方式歉。采用TM境S作衍鞠生化寸試劑斤、EI電離游方式書(shū)電離暢某些β-興奮俯劑的藝碎片造如下?lián)p:克倫稀特羅聞:86,26芒2,24捷3,33臥3,27顫7,18卡7沙丁荷胺醇鍬:86,36敵9,35悲0,44灶0,38鄭4,29抄4特布獄他林肥:86,35窄6,33咱6,42底6,37微0,28到0HP趕LC常用可的檢崖測(cè)器市有紫夾外(UV)、熒光瓦、電愿化學(xué)總等。免疫唇分析漲法放射攤免疫瀉分析律法、叨酶免駱疫分繼析法優(yōu)點(diǎn)現(xiàn):一取次可壯處理羽多個(gè)此樣品縱、有出商品偶化試訴劑盒芒供應(yīng)湊,檢隊(duì)測(cè)靈道敏度凍高薄層縮慧色譜帳法HP麥LC裹/M躺SGC蹄/F兆TI阿R合成煤的β-激動(dòng)掃劑瘦肉許精——克倫嘉特羅膀;鹽毛酸克渾倫特直羅;妹鹽酸潮雙氯補(bǔ)醇胺舟;克垂喘素介;氨槽哮素瞞;氨抓必妥羽;氨桿雙氯班喘通甩;氨癢雙氯熊醇胺區(qū)?;瘜W(xué)興名為賠“2-「(關(guān)叔丁跟氨基糾)甲澡基」列-4-氨基-3探,5訊-二氯僚苯甲蒜醇鹽挽酸鹽速”,接是一沿種從描天然房誠(chéng)兒茶提酚胺勸衍生汪合成出的化宏合物透;也市稱(chēng)羥轟甲叔躬丁腎塔上腺子素,是一赴種強(qiáng)莊效興堪奮劑肢。上世莖紀(jì)80年代巴初,邀美國(guó)護(hù)脂胺王公司扇研究摘人員塔意外戴地發(fā)惕現(xiàn),欠將一急定量斗的鹽跡酸克滅倫特距羅加辣入飼首料中塑,能由夠改增變營(yíng)禍養(yǎng)物仍質(zhì)的筐代謝必途徑策,促色進(jìn)動(dòng)犧物肌盲肉特父別是促骨胳錯(cuò)肌蛋遵白質(zhì)牢的合柏成,磨同時(shí)勸抑制舉脂肪聚合成炕,從金而促幻玉進(jìn)動(dòng)課物生哥長(zhǎng),儲(chǔ)增加鋼瘦肉層率。燈根據(jù)場(chǎng)試驗(yàn)新得出別,在禽飼料賠中添趨加適浙量的讓鹽酸圍克倫霧特羅淚,可謠以提訂高飼哀料轉(zhuǎn)假化率鈔、生零長(zhǎng)速叮率、殼瘦肉柴相對(duì)恰增加10%以源上,于是給這項(xiàng)膽技術(shù)英開(kāi)始稍在養(yǎng)炭殖業(yè)梨中大愈行其某道。瘦肉咱精用捆于養(yǎng)離殖的悠發(fā)現(xiàn)作用射機(jī)理它的撇主要篩作用腔機(jī)理話(huà)是作鞋為一蘋(píng)種強(qiáng)璃效激軋動(dòng)劑危,選漁擇性理的作絕用于灘腎上異腺素β2受體鼠上,予激活記腺苷粥酸環(huán)每化酶(cA倍MP),使環(huán)卷磷腺艱苷增揮加,鎖加強(qiáng)屢脂肪夫分解賄,促歷進(jìn)蛋谷白質(zhì)顛合成恩,實(shí)授現(xiàn)動(dòng)充物營(yíng)共養(yǎng)再約分配必,故委又將偽瘦肉障精稱(chēng)仰作“致生長(zhǎng)槍促進(jìn)禮劑(gr柿ow詢(xún)th俗p暴ro短mo府te鐘r)院”和營(yíng)劉養(yǎng)“求重分托配劑(re綱pa蚊rt新it符io渣ni務(wù)ng宋a躍ge望nt炭)”不。為提親高豬種肉的寨瘦肉耕率,胸瘦肉色精作冷為飼坑料添毀加劑送,使采用劑蒼量是己人用召藥劑閱量的10倍以肥上。蘇它用爽量大暮、使給用的慈時(shí)間傷長(zhǎng)、群代謝拒慢,籮所以功屠宰夕后上崗市的概豬肉兔中瘦笛肉精帥殘留塞量很急大。地同時(shí)炸該藥貸化學(xué)間性質(zhì)哪穩(wěn)定肉,一卵般加皂熱方響法不臟能將乞其破傻壞。雕殘留遞藥物繩通過(guò)法食物堤進(jìn)入垃人體里,大度量積跨蓄使蟲(chóng)人中評(píng)毒。悠如果籠一次穩(wěn)攝入朱量過(guò)勉大,悠會(huì)導(dǎo)困致嚴(yán)棟重中壺毒。瘦肉宗精的群危害對(duì)人膚的危總害的欄主要掩表現(xiàn)反復(fù)哀使用禍會(huì)產(chǎn)嫁生耐呆受性表,對(duì)逐支氣朗管擴(kuò)患張作雹用減村弱及例持續(xù)自時(shí)間梯縮短失。克倫綁特羅雅還可想通過(guò)滲胎盤(pán)稍屏障微進(jìn)入鐘胎兒跨體內(nèi)植產(chǎn)生唇蓄積辟,從據(jù)而影留響子躁代。易引訂起急淹性中糟毒:表現(xiàn)屬為心仔悸,弊面頸腫、四否肢肌層肉顫摧抖,祖頭暈幸、乏幅力。遮心動(dòng)江過(guò)速麻,室野性早乓博,透心電與圖示S-光T段壓燦低與T波倒洽置。與糖撲皮質(zhì)省激素筆合用政可引屋起低體血鉀鏟,從差而導(dǎo)勸致心俯律失羅常。8.處3食品扛中動(dòng)饞植物續(xù)毒素生物宏毒素蒸(Bi衫ot變ox閥in)是一露大類(lèi)暖生物皂活性責(zé)物質(zhì)報(bào)的總匆稱(chēng),足包括記動(dòng)物鎖毒素斯、植舒物毒凝素和附微生朗物毒豈素。生物雜毒素弟已經(jīng)笨對(duì)食增品安尿全和塊人類(lèi)扔健康富構(gòu)成以了威陳脅,攻因此逼,食啊品/飼料步中生悅物毒甘素的悔研究州也日鄉(xiāng)豐益顯雞現(xiàn)出咐其必演要性表和迫輪切性驅(qū)。8.挑3.塘1真菌暖毒素真菌浪毒素蜻(My剝co招to厘xi總ns)是某筆些絲居狀真該菌產(chǎn)予生的呈具有甩生物收毒性數(shù)的次刮級(jí)代躍謝產(chǎn)敞物,羅這些姑毒性盜真菌右包括適曲霉帳、青治霉、濫鐮刀稱(chēng)霉、秤鏈格訓(xùn)孢酶棚、棒父孢酶漏和毛饑殼酶炮等。最先凝被分喊離純終化的緞?wù)婢ざ舅仡A(yù)是麥慈角生書(shū)物堿井(Er悶go激t堆Al饞ka獲lo批id敏,惡18律75因)和青嚷霉酸避(Pe巷ni全ci府ll冊(cè)icAc竭id領(lǐng),拔19率13堡)。然而槽,對(duì)驚真菌倉(cāng)毒素展的真私正研鄉(xiāng)豐究卻敗是從19抄62年黃壯曲霉豆毒素簽的發(fā)條現(xiàn)開(kāi)浮始的慚。8.事3.耳2海洋柳藻類(lèi)罵毒素海洋羽藻類(lèi)攔毒素回是由敢海洋報(bào)中的德微藻判或海事洋細(xì)魄菌產(chǎn)在生的跑一類(lèi)件生物勻活性蹲物質(zhì)扁的總龍稱(chēng)。券由于盡這些艱毒素宮通常遙是通沿過(guò)海錦洋貝辨類(lèi)或腐魚(yú)類(lèi)鏡等生如物媒據(jù)介造寶成人含類(lèi)中苗毒的遺,因烈此這邁些毒蛙素常白被稱(chēng)桃作貝默毒或憂(yōu)魚(yú)毒角。常見(jiàn)棟的貝暗毒有帽麻痹蕉性貝么毒,爐腹區(qū)瀉性緣瑞貝毒蹲,記星憶缺蹦失性朝貝毒毀,神融經(jīng)性換貝毒月等。我國(guó)載浙江財(cái)、福路建、企廣東每等地可曾多鞋次發(fā)咽生貝前類(lèi)中狀毒,遣導(dǎo)致居中毒廈的貝例類(lèi)有予蚶子賭、花扒蛤、茶香螺皂、織襖紋螺示等常程食用鞭的貝樂(lè)類(lèi)。麻痹另性貝充毒麻痹糟性貝育毒是溜分布顫最廣扯,危佩害最浙大的波一類(lèi)很毒素德。它利是由衰甲藻腳產(chǎn)生毫的一奶類(lèi)四臂氫嘌宋呤毒亡素的隆總稱(chēng)脂。主要相癥狀陜表現(xiàn)幸為面侄部、抹肢端逼麻木捉,嚴(yán)霞重的愚會(huì)因體呼吸拾肌麻經(jīng)痹而管導(dǎo)致摔死亡蔽。腹瀉賓性貝匙毒腹瀉隔性貝豈毒毒雨素主巨要來(lái)宅自甲麻藻中郊的鰭橫藻屬被和原榜甲藻饑屬。主要良癥狀劑為嘔飾吐和會(huì)腹瀉搬,長(zhǎng)標(biāo)期毒司性效掛應(yīng)可傍能導(dǎo)隱致癌指癥。記憶趨缺失幼性貝艦毒記憶痕缺失反性貝竄毒的彎活性眾成分善為軟如骨藻蘆酸。中毒蹈者表戚現(xiàn)出買(mǎi)腸道件癥狀骨和神前經(jīng)紊翁亂,姓嚴(yán)重乎的有詳短暫根的記瘡憶喪逢失現(xiàn)泰象。神經(jīng)剪性貝梯毒神經(jīng)似性貝毒毒是牧到目晶前為偶止危摘害范鑰圍較漂小的滴一類(lèi)川毒素斗。表現(xiàn)不出神長(zhǎng)經(jīng)中患毒的飽癥狀勢(shì)。腹瀉餃性貝室毒檢葡測(cè)腹瀉己性貝斤毒的巡壽分析葉主要賴(lài)采用蹈熒光質(zhì)化合決物AD偵AM標(biāo)記零-反車(chē)相高濟(jì)效液繼相色慘譜分愛(ài)析的呀方法川。由糟于A(yíng)D疑AM不穩(wěn)榨定,貸而且同不易勝獲得剛,因鏟此又劣有了紡一些舞改進(jìn)所的方艱法,吃包括捐采用棄不同假的衍探生劑橡和提葵取方森法??傅勺鹩谀坎皹舆_(dá)品前禮處理蕉及色受譜過(guò)冬程,爹對(duì)DS嚇P結(jié)構(gòu)于類(lèi)似營(yíng)物不很能有側(cè)效分膛離,劍因此HP者LC法測(cè)壓定DS幅P效果拖不是猛很理兆想。躁目前HP稍L(fǎng)C趣-M惠S技術(shù)尺已用趙于DS籍P的分廢析,裹成為DS湯P液相秩色譜遼法的怒重要布補(bǔ)充軟。麻痹蜓性貝被類(lèi)毒達(dá)素檢打測(cè)麻痹絮性貝宿毒(PS久P)是一著類(lèi)四松氫嘌歉呤化非合物葛,這拿類(lèi)毒拾素通虜常是林非結(jié)抱晶、壺高極霉性、套難揮倉(cāng)發(fā)的榜物質(zhì)脖,檢秩測(cè)方梳法主油要采拴用液宮相色太譜法采。由舒于PS委P本身她生色校基團(tuán)慈很弱序,不妥易被怠檢測(cè)馳,因甲此檢材測(cè)前跡須氧鳥(niǎo)化修殖飾,便將PS鉛P分子歇的環(huán)彩結(jié)構(gòu)釘氧化倦成熒濟(jì)光生箭色基團(tuán)團(tuán)。LC寧/M肅S和毛全細(xì)管罪電泳/質(zhì)譜薦(CE榆/M聚S)聯(lián)用達(dá)技術(shù)口已用章于麻液痹性有貝毒逼分析喘。神經(jīng)掙性貝慢毒檢赴測(cè)神經(jīng)宇性貝婆毒(NS壯P)色譜供分析船包括祝薄層默層析慚法(TL足C)和HP趙LC。TL幻玉C不夠茅靈敏匯,目忘前已片很少劑應(yīng)用脖。HP購(gòu)LC法由渴于流擠出物摧背景屢干擾漆,在絮檢測(cè)懸靈敏乘度和印選擇坡性方葬面存省在問(wèn)券題。掏近年盜來(lái),HP峽LC罩-M敞S聯(lián)用瞎技術(shù)笛開(kāi)始新應(yīng)用羽于神駕經(jīng)性熊貝毒廚分析土。河豚澆毒素(Te兄tr演od冶ot殃ox摘in)河豚(Sp豬he惕ro扶id揚(yáng)esve掏rm帶ic勁ul檢ar袖is)又名纏鈍魚(yú)夕,它塘的某訂些臟聽(tīng)器及紛組織信中均奔含有樹(shù)毒素拔,是丹一種寶神經(jīng)花毒,孤其毒槍性穩(wěn)掛定(22丑0℃),至經(jīng)炒京煮、瞞鹽淹韻和日謹(jǐn)曬等教均不喪能被畫(huà)破壞加,可改使神色經(jīng)中遷樞和顛神經(jīng)梳末梢緣瑞發(fā)生賴(lài)麻痹杏。中池毒癥厚狀始腳發(fā)于朱使用祥后10秒,謝先是找口腔燈麻木忠和刺震痛,類(lèi)繼發(fā)佩為虛沸弱、墓麻痹?xún)敗⒀[壓降耳低和恨脈搏抬快而怎弱,語(yǔ)如不肥及時(shí)慌治療壞可出愿現(xiàn)死必亡。Te提t(yī)r載od透ot進(jìn)ox膚in治療許:1、盡戶(hù)快排觸除毒街物:棕催吐括、洗醋胃、遇導(dǎo)瀉秧。2、應(yīng)依用吸判附劑茶減少警毒物嶄的吸務(wù)收。3、補(bǔ)箏液、筐利尿薄,可歇給予鑼葡萄唐糖、浸維生陜素C傍、輔詠酶A攤、A窩TP擊等,忍促進(jìn)弦毒素駁的排宗泄。4、使餅用腎色上腺皆皮質(zhì)零激素畏,如興地塞柴米松攏,提鄉(xiāng)豐高組阻織對(duì)靜毒素衰的耐滅受性銀。5、對(duì)軋癥治疼療:危防治繡呼吸蕩衰竭階。河豚排毒素還中毒醫(yī)目前惰無(wú)特臘殊解繩毒劑刮,但急由于填毒素兩存在英體內(nèi)鞠解毒籮和排培泄很盤(pán)快,綢如果頑發(fā)病衡后8猶小時(shí)榴未死哈亡,售多能嗓恢復(fù)周,因多此,而一旦奧發(fā)現(xiàn)懸中毒區(qū),應(yīng)像盡快眠給予將各種岔排毒瓣和對(duì)貢癥處稿理的啟措施噸,讓聲病人該度過(guò)鵲危急丑期。河豚叔毒素傾測(cè)定津方法小鼠宇生物點(diǎn)試驗(yàn)摟法免疫咽化學(xué)劉測(cè)定心法毛細(xì)騾管等剪速電液泳電崖壓檢寺測(cè)法熒光餅法TL深C/火焰銜離子智檢測(cè)溉法TL壺C/快原弦子轟緣瑞擊質(zhì)賄譜法HP減LCHP肌LC行/M停SHP兔LC關(guān)-M摘S測(cè)定退河豚彈魚(yú)中哪河豚跳魚(yú)毒鴨素1.前處陜理將河銹豚魚(yú)刷肉或固皮中抗的河析豚魚(yú)浸毒素江用乙通醇-岸乙酸澇-水版(75:1:14)提大取,叉過(guò)濾光后,慚提取遍液經(jīng)脂旋轉(zhuǎn)椒蒸發(fā)凡濃縮敘,用谷離子蜜交換石樹(shù)脂紡凈化種,用10%乙升酸溶辭液洗鳴脫。型洗脫辨液經(jīng)貓濃縮述后用弄活性漢炭?jī)魬突?,齊用乙糞醇-鞠乙酸奮-水欺(20:1:79)洗陽(yáng)脫。晝洗脫攻液經(jīng)輪濃縮捆后用仍水定并容后注供HP走LC鴨-M炒S測(cè)定敬。2.測(cè)定HP服LC-MS條件頌:色譜快柱:Sh郵im斧pa化ckCL移C-稅OD添S柱流動(dòng)個(gè)相:0.視06M七氟廟丁酸驚-0.膏00災(zāi)1M乙酸爽銨(pH烤5.徒0)流速抓:0.甚5mL攏/m究in樣品筐不經(jīng)泰柱前片衍生加

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