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文檔簡介
化學反應進行的方向第一頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五水總是自發(fā)地由高處往低處流自然界中有許多自然而然發(fā)生的現(xiàn)象,請同學們聯(lián)系生活知識,列舉一些能自動發(fā)生的例子?第二頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五第三頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五自然界中水總是從高處往低處流;電流總是從電位高的地方向電位低的地方流動;室溫下冰塊自動融化;墨水擴散;食鹽溶解于水;火柴棒散落等。第四頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五鎂條燃燒;酸堿中和;鐵器暴露在潮濕空氣中會生銹;甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒,鋅與CuSO4溶液會自動反應生成Cu和ZnSO4等,這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的。第五頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五Na投入H2O中鐵生銹第六頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五Cu和AgNO3反應NaOH和HCl反應第七頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五1、自發(fā)過程:在一定條件下,不借助外部力量就能自動進行的過程2、自發(fā)反應:在給定的一組條件下,一個反應可以自發(fā)地進行到顯著程度,就稱為自發(fā)反應?!練w納小結】如何判斷一個過程,一個反應能否自發(fā)進行?3、非自發(fā)過程:在一定條件下,需持續(xù)借助人為作用才能進行的過程。第八頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五2.酸堿中和、鎂條燃燒都是能自發(fā)發(fā)生的反應,有何共同特點?【思考與交流】共同特點:從能量角度分析它們?yōu)槭裁纯梢宰园l(fā)?2.△H<0即放熱反應1.高山流水為什么是自發(fā)過程?1.體系趨向于從高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài)第九頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五一、焓判據(jù)(能量判據(jù))反應物的總能量高生成物的總能量低放熱反應△H<0第十頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五能量判據(jù):體系趨向于從高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(△H<
0)。一、焓判據(jù)(能量判據(jù))(1)多數(shù)能自發(fā)進行的化學反應是放熱反應注意:第十一頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五只有放熱反應(△H<0)才能自發(fā)進行嗎?【思考與交流】NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)△H=+37.30kJ/mol△H=+56.7kJ/mol△H=+74.9kJ/mol2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)第十二頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五能量判據(jù):體系趨向于從高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(△H<
0)。一、焓判據(jù)(能量判據(jù))(1)多數(shù)能自發(fā)進行的化學反應是放熱反應注意:(2)有不少吸熱過程也能自發(fā)進行結論:1.△H<0有利于反應自發(fā)進行,自發(fā)反應不一定要△H<0。2.焓變是反應能否自發(fā)進行的因素之一,但不是唯一因素。第十三頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五生活中的另類自發(fā)過程第十四頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五固體的溶解第十五頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五一副嶄新的撲克牌被洗過后會怎樣?下課鈴一響教室里會怎樣?克勞修斯
(德國)熵S你能發(fā)現(xiàn)這些看似不相干的事件之間的聯(lián)系嗎?第十六頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五熵(S):1.描述體系混亂度的物理量
混亂度——表示體系的不規(guī)則或無序狀態(tài)。
2.符號:S單位:J?mol-1?K-13.大小判據(jù):(1)物質的混亂度:體系混亂度越大,熵值越大;(2)同一條件:不同物質的熵值不同;
(3)物質的存在狀態(tài):S(g)>S(l)>S(s)。
第十七頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五S(g)>S(l)>S(s)三種狀態(tài)下水的熵
冰水水蒸氣第十八頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五反應的熵變反應熵變:反應產物的總熵與反應物總熵之差(1)符號:△S(2)表達式:△S=∑S(生成物)–∑S(反應物)(3)正負判斷:①氣體體積增大的反應,△S>0,熵增加反應②氣體體積減小的反應,△S<0,熵減小反應
第十九頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五【探究】下列自發(fā)過程熵變的特點1、冰→
液態(tài)水
→
水蒸氣2、氯化鈉晶體溶于水3、自發(fā)進行的吸熱反應:N2O5分解:
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
△H=+56.7kJ/mol碳酸銨的分解:(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
△H=+74.9kJ/mol共同點:熵(S)增加第二十頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五二.熵判據(jù)
在與外界隔離的體系中,自發(fā)過程將導致體系的熵增大,這一經(jīng)驗規(guī)律叫做熵增原理。是在用來判斷化學反應方向時就稱為熵判據(jù)注意:(1)熵變只是反應能否自發(fā)進行的一種因素;(2)熵變(△S)只決定于體系的始態(tài)和終態(tài),與變化的途徑無關;(3)熵判據(jù)只判斷一定條件化學反應能否自發(fā)進行,與化學反應速率無關。第二十一頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五自發(fā)反應一定是熵增加的反應嗎?2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)△S=-39.35J?mol-1?K-1
結論:1.△S>0有利于反應自發(fā)進行,自發(fā)反應不一定要△S>0;【思考與交流】2.熵變是反應能否自發(fā)進行的因素之一,但不是唯一因素。小結:自發(fā)過程的變化趨勢
1.能量趨于降低2.混亂度趨于增加第二十二頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)這個反應能否自發(fā)進行?已知:△H(298K)=+178.2KJ?mol-1,
△S(298K)=+169.6J?mol-1?K-1思考第二十三頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五化學反應的最終判據(jù)到底是什么呢?△H—T△S第二十四頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五三、復合判據(jù)焓變與熵變對反應方向的共同影響
1.判據(jù):△H-T△S2.判據(jù)與反應的自發(fā)性:
<0反應自發(fā)進行△H-T△S=0反應達平衡狀態(tài)
>0反應不能自發(fā)進行第二十五頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五2KClO3(s)=2KCl(s)+3O2(g)△H=-78.3kJ/mol△S=494.4J/mol/K一定能自發(fā)反應CO(g)=C(s,石墨)+1/2O2(g)△H=110.5kJ/mol△S=-89.4J/mol/K
一定不能自發(fā)反應4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)△H=-444.3kJ/mol△S=-280.1J/mol/K低溫下能自發(fā)反應NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)△H=37.30kJ/mol△S=184.0J/mol/K高溫下能自發(fā)反應舉例:第二十六頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五焓變熵變化學反應能否自發(fā)進行H<0S>0H>0S<0H<0S<0H>0S>0科學家們總結出了一條公式△G=△H-T△S,△G代表的是自由能,用自由能來判斷反應進行的方向是最全面最科學的,當△G<0時,反應就可以自發(fā)進行任何溫度都自發(fā)進行不能自發(fā)進行較低溫度時自發(fā)進行高溫時自發(fā)進行總結:第二十七頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五3.適用判據(jù)應注意的問題:(1)判斷反應的自發(fā)性要結合△H和△S,利用△H-T△S(2)條件是一定溫度、壓強下(3)反應具有自發(fā)性,只能說明這個反應有進行的趨勢,但這個反應到底能不能反應,那還要看反應進行的限度和反應進行的速率。第二十八頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五影響因素:化學反應的方向
反應焓變
反應熵變共同影響吸熱放熱熵增熵減小結:焓減小有利于反應自發(fā),熵增大有利于反應自發(fā)第二十九頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五(1)很多情況下,簡單地只用其中一個判據(jù)判斷同一個反應,可能會出現(xiàn)相反的判斷結果,所以應兩個判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A)和熵判據(jù)組合成的復合判據(jù)(吉布斯自由能變△G)將更適合于所有的過程。(2)過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。例如:涂有防銹漆和未涂防銹漆的鋼制器件,其發(fā)生腐蝕過程的自發(fā)性是相同的,但只有后者可以實現(xiàn);又如裝在不同地方的氣體等例子。注意:第三十頁,共三十二頁,編輯于2023年,星期五(3)在討論過程的方向時,指的是沒有外界干擾時體系的性質。如果允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結果。如:水泵可以把水從低水位升至高水位;用高溫可使石灰石分解;高溫高壓石墨轉化為金剛石的例子,實現(xiàn)后者的先決條件是要向體系中輸入能量,
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