有機錫配合物論文唑類苯甲酸有機錫配合物的設計合成及性質研究樣本

資料內容僅供您學習參考，如有不當或者侵權，請聯(lián)系改正或者刪除。有機錫配合物論文:唑類苯甲酸有機錫配合物的設計合成及性質研究【中文摘要】超分子晶體工程是當今配位化學領域最為活躍的研究方向之一,因為超分子不但具有豐富多變的拓撲結構,而且在光、電、磁及催化等方面都具有潛在的應用價值。眾所周知,陰陽離子的種類,反應類型,配體中提供的配位點個數(shù)以及配位時采用的幾何構型等因素將共同影響配合物最終的形態(tài)結構。其中,有機配體是配合物的重要組成部分,選擇不同的配體,不但會直接影響到配合物實體的組裝,而且還會影響到配合物在構筑超分子結構時弱作用力的形成,比如氫鍵,π…π堆積作用,金屬與金屬的作用,金屬與非金屬的作用等。另外,配合物的性質在一定程度上取決于配體本身的性質。因此配體的選擇對于研發(fā)具有新穎結構和優(yōu)良性能的配合物有著十分重要的意義。本文將五元氮雜環(huán)引入到苯甲酸中,設計合成了4種同時具有氮配位點和氧配位點的化合物,并將這些配體與有機錫化合物反應,得到一系列具有特殊結構和性能的有機錫配合物。本論文的主要研究內容如下:1.在調研文獻的基礎上,對唑類,羧酸類及有機錫類配合物的研究進展進行了綜述,并提出了本論文的設計思想。2.合成了四種結構相似的唑類苯甲酸配體,即4-咪唑苯甲酸(HL1),4-吡唑苯甲酸(HL2),4-三唑苯甲酸(HL3)和4-四唑苯甲酸(HL4)。經(jīng)過核磁共振譜、紅外光譜、質譜、元素分析等表征手段確證了這些配體的結構。用單晶X-射線衍射技術分別對HL1的晶體以及HL1鹽酸鹽的晶體進行了測試。分析表明:在HL1鹽酸鹽的晶體中存在多種氫鍵。這些由游離的水分子和氯原子所形成的氫鍵,在構筑HL1鹽酸鹽晶體的三維拓撲結構中,起著舉足輕重的作用。而HL1的晶體中由于沒有溶劑分子,所形成的氫鍵種類相對較少,三維結構也相對簡單。3.將三苯基氫氧化錫和二丁基氧化錫分別與HL1-HL4反應,得到了一系列結構新穎的有機錫配合物1-8。經(jīng)過錫譜、紅外光譜和元素分析確證了這些配合物的結構。經(jīng)過單晶X-射線衍射技術對其中六種獲得單晶的配合物1-6進行了解析,結果表明:1是一維線型聚合物,2和4是具有相似結構的單分子配合物,3是帶有一個甲醇溶劑分子的單分子配合物,5和6是具有相似梯形結構的配合物。雖然配體極為相似,只是五元氮雜環(huán)中氮原子的位置和個數(shù)發(fā)生了變化,結果不但配合物的實體結構發(fā)生變化,而且弱作用力,如氫鍵,π…π堆積作用,也有所變化,最終導致超分子結構的不同。4.對配體及其配合物的光學性質進行了研究,固體熒光結果表明:配合物的發(fā)射峰對于其相應的配體發(fā)生了不同程度的紅移或者藍移,這可能是由于中心金屬處于不同的配位環(huán)境以及固體堆積時分子間存在著不同的弱作用力協(xié)調作用的結果。5.對配體及其配合物的抑菌性及抗癌性進行了研究,初步討論了它們之間的構效關系。結果表明:配合物的生物活性明顯優(yōu)于相應的配體,在生物方面有著潛在的應用前景?！居⑽恼縊rganotinhasbeenreceivingconsiderableattentioninrecentyears,forsomeofthemarebiologicallyactiveorhavebeenusedasreagentsorcatalystsinorganicreactions.Furthermore,asurprisinglylargestructuraldiversitycanbeachievedbyrelativelysimplesyntheticvariationsfromorganotincompounds.Admittedlythisfieldisquitenascent,buttherecentresultsinthisareaarequiteexciting.Inthiswork,wesynthesisedaseriesofmultifunctionalligandsHL1-HL4,introducingazolesgroupintothecarboxylicacid,whichcontainedbothNdonoratomsandOdonoratomsinordertobridgemetalionstogiverisetoawidevarietyofcomplexesrangingfromdiscreteentitiestothree-dimensionalsupramolecularstructure.Mainresearchresultsobtainedwereconcludedasfollows:1.Therecentdevelopmentsintheresearchfororganotincomplexeswerereviewedandtheideaofdesigningofthisdissertationwasputforwardbasedonrelatedliteratures.2.Fournewligands,4-imidazolylbenzoicacid(HL1),4-pyrazolylbenzoicacid(HL2),4-triazolylbenzoicacid(HL3)and4-tetrazolylbenzoicacid(HL4)weresynthesized.Thestructureswerecharacterizedby1HNMR,IR,MSandelementalanalyses.SingleX-raydiffractionanalysisshowedthatHL1havetwodifferentcrystalstructuresintwodifferentgrowthcondition.Thehydrogenbondplaythekeyroleinformingthe3-Dframework.3.ReactionsofPh3Sn(OH)orn-Bu2SnOwithvariousheterocyclicsubstitutedbenzoicacidsaffordthepolymer(C6H5)3Sn(L)∞[HL=4-imidazolylbenzoicacid(1)],themononuclear(C6H5)3Sn(L)[HL=4-pyrazolylbenzoicacid(2),4-triazolylbenzoicacid(3)and4-tetrazolylbenzoicacid(4)]andthetetranuclear[(n-Bu2Sn)4(L)2O2(OCH3)2][HL=4-pyrazolylbenzoicacid(5),4-triazolylbenzoicacid(6)].X-raydiffractionanalyseshow1-Dinfinitechainofpolymer1,singlemolecularstructuresofcomplexes2and4,singlemoleculestructuresofcomplex3containingsolventCH3OHmoleculeandsimilarladder-typestructuresofcomplexes5and6.Allthecomplexesshowanextensivesupramolecularorganizationinthesolidstate.Thecumulativeeffectsofvariousintermolecularinteractions,suchasC-H…O,C-H…N,O-H…N,C-H…πandπ…πinteractionsresultindifferentmimic-3Dsupramolecularstructuresof1-6.Insomeextent,ligandsconsistingofbothimidazoleandcarboxylateasbuildingblockmayhaveatendencytoformpolymer.4.Thephotoluminescenceofligandsand1-6werealsomeasuredinthesolidstateatroomtemperature.Theemissionrangevariedextensively,whichwasconsideredtomainlyoriginatefromtheinfluenceofthecoordinationmoldsofmetalatomanddiverseintermolecularinteractionsinthesolidstate.5.Theeffectofthenewcompoundsonantibacterialaswellasantiproliferativeactivitieswereexamined.Theactivitybothonantibacterialandonantitumourofcomplexesareexcellentthanthatofrelevantligands,whichindicatetheobviouslysynergisticeffectsandthestructure-activityrelationshiparealsodiscussed.【關鍵詞】有機錫配合物晶體結構光學性質生物活性【英文關鍵詞】organotincrystalstructurephotoluminescencebiologicalproperties【目錄】唑類苯甲酸有機錫配合物的設計合成及性質研究

摘要

3-5

Abstract

5-6

目錄

7-9

符號說明

9-10

第一章緒論

10-36

引言

10

1.1唑類化合物的研究概況

10-19

1.1.1唑類配體

11-12

1.1.2唑類配體的配位模式

12-13

1.1.3唑類配合物的結構

13-16

1.1.4唑類配合物的性質及應用

16-19

1.2羧酸類配合物的研究概況

19-24

1.2.1羧酸類配體

19-20

1.2.2羧酸類配合物的配位模式

20-21

1.2.3羧酸類配合物的結構

21-22

1.2.4羧酸類配合物的性質及應用

22-24

1.3有機錫配合物的研究概況

24-29

1.3.1有機錫配合物的結構

24-28

1.3.2有機錫配合物的性質及應用

28-29

1.4論文的設計思想

29-30

參考文獻

30-36

第二章唑類苯甲酸配體的合成及表征

36-45

2.1實驗部分

36-39

2.1.1實驗藥品及儀器

36

2.1.2目標化合物HL1-HL4的合成及表征

36-39

2.2晶體數(shù)據(jù)的采集、結構精修及分析

39-43

本章小結

43-44

參考文獻

44-45

第三章有機錫配合物的合成及表征

45-68

3.1實驗部分

45-47

3.1.1實驗儀器及試劑

45

3.1.2目標化合物1-8的合成及表征

45-47

3.2晶體數(shù)據(jù)的采集、結構的精修及結構分析

47-64

本章小結

64-66

參考文獻

66-68

第四章有機錫配合物的光學性質研究

68-71

4.1測試部分

68

4.1.1實驗儀器

68

4.1.2測試條件

68

4.2結果與討論

68-69