滴定分析法總結(jié)

滴定分析法小結(jié)問題:1.如何根據(jù)待測物性質(zhì)選擇合適的滴定方法；2.待測物質(zhì)能否準(zhǔn)確、分步滴定；3.突躍范圍的大小、化學(xué)計量點的計算及其影響因素；4.確定計量點在突躍范圍內(nèi)的位置；5.選擇合適的指示劑(指示劑的選擇原則)；6.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制；7.滴定條件如何控制；8.如何找出計量關(guān)系進行相應(yīng)計算；9.典型應(yīng)用。

一.選擇合適的滴定方法:

1.具有酸堿性質(zhì)的待測物——酸堿滴定法；

2.含有金屬離子或能定量轉(zhuǎn)化為金屬離子的待測物——配位滴定法；

3.具有氧化還原性質(zhì)的待測物

——氧化還原滴定法；

4.含有Ag+或鹵素等的待測物

——沉淀滴定法。二.準(zhǔn)確滴定的判斷2.配位滴定中，可否準(zhǔn)確滴定的依據(jù)是

casp'≥106

3.氧化還原滴定中，可否準(zhǔn)確滴定取決于兩電對的條件電勢之差1.酸堿滴定中，可否準(zhǔn)確滴定的依據(jù)是

cr

≥10-8

或cr

≥10-8

4.沉淀滴定中,可否準(zhǔn)確滴定取決于

的大小,愈小,滴定反應(yīng)進行愈完全,滴定愈準(zhǔn)確。當(dāng)n1=n2=1時,≥0.36V

當(dāng)n1=n2=2時,≥0.18V

三.滴定曲線酸堿滴定法：NaOH→HA，pH～f（或V）配位滴定法：EDTA→Mn+

，

pM～f（或V）氧化還原滴定法：O→R，

～f（或V）沉淀滴定法：Ag+→X－，

pX～f（或V）四.突躍范圍影響因素:(1)濃度；(2)（）、、、1.酸堿滴定法：（1）NaOH→HCl滴定突躍僅受濃度的影響，上、下限均受影響。0.1000mol·L-1強堿滴定同濃度強酸溶液的滴定突躍范圍為：pH：4.30～9.70（2）NaOH→HA影響上限影響下限2.配位滴定法：EDTA→Mn+影響上限影響下限3.氧化還原滴定法：與兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)及條件電極電勢有關(guān)，與濃度無關(guān)。

突躍范圍為（氧化劑→還原劑）：

氧化劑電對影響上限還原劑電對影響下限4.沉淀滴定法：

Ag+→X－影響上限既影響下限，又影響上限∴濃度擴大10倍，滴定突躍范圍變化最大的是強酸與強堿的滴定、沉淀滴定法其次是強酸滴定弱堿或強堿滴定弱酸、配位滴定無影響的是氧化還原滴定(2)氧化還原滴定中,若n1=n2(11)

，則化學(xué)計量點處在突躍范圍的中點；若n1≠n2,則

化學(xué)計量點的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較大的一方。

五.化學(xué)計量點在突躍范圍內(nèi)的位置(1)酸堿、配位、沉淀(11)滴定中,化學(xué)計量點處在突躍范圍的中點；六.指示劑:

(1)酸堿指示劑：指示劑的變色范圍應(yīng)部分或全部落在突躍范圍之內(nèi)；

指示劑的理論變色點應(yīng)盡可能地與化學(xué)計量點接近。(2)氧化還原指示劑指示劑的變色范圍應(yīng)全部落在滴定突躍范圍內(nèi)。1.選擇原則:

理論變色點、變色范圍及理論變色范圍

2.常用指示劑:

（1）酸堿指示劑:

甲基橙、甲基紅、酚酞

（2）金屬指示劑:鉻黑T（EBT）、鈣指示劑（NN）、二甲酚橙（XO）

顏色的變換、應(yīng)用范圍（3）氧化還原指示劑：二苯胺磺酸鈉

自身指示劑：KMnO4

特殊指示劑：可溶性淀粉（間接碘量法中加入時機）（4）沉淀滴定指示劑K2CrO4

、Fe3+（鐵銨礬）

七.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定：

1.酸堿滴定法：NaOH、HCl(0.1mol·L-1)2.配位滴定法：EDTA(0.01或0.02mol·L-1)3.氧化還原滴定法：

KMnO4(0.02mol·L-1)、K2Cr2O7(0.017mol·L-1)、

I2(0.05mol·L-1)、Na2S2O3(0.1mol·L-1)4.沉淀滴定法：AgNO3(0.1mol·L-1)、

NH4SCN(0.1mol·L-1)配制方法、使用的試劑瓶、標(biāo)定常用基準(zhǔn)物質(zhì)、反應(yīng)方程式、指示劑、計量關(guān)系且

（2）配位滴定中，通過控制酸度選擇滴定M,N不干擾的判據(jù)：八.分別滴定

(1)多元酸(或多元堿)可準(zhǔn)確分步滴定的條件：lg{cr(M)Ks?(MY)}－

lg{cr(N)Ks?(NY)}≥5lg{cr(M)Ks?(MY)}≥6

lg{cr(M)Ks?(MY)}－

lg{cr(N)Ks?(NY)}≥5

選擇滴定M,N不干擾的酸度控制：九.條件控制（1）酸堿滴定中主要控制濃度；（2）配位滴定中主要控制酸度：用緩沖溶液（3）KMnO4

法中：酸度、溫度、滴定速度

K2Cr2O7法中：酸度、測Fe2+時加入H3PO4的作用碘量法中，直接碘量法：弱酸性、中性或弱堿性間接碘量法：弱酸性或中性

（4）沉淀滴定法，莫爾法福爾哈德法注意：減小I2的揮發(fā)與I－的被氧化；間接碘量法中指示劑的加入時機。指示劑的用量酸度控制十.典型應(yīng)用及注意問題（1）酸堿滴定中雙指示劑法測混合堿、測氮；（2）配位滴定中水硬度及鈣鎂含量測定；（3）KMnO4

法中：H2O2含量、COD測定；

K2Cr2O7法中：測鐵、COD