天然藥物化學(xué)成分的分離

1常用分離方法兩相溶劑萃取法沉淀法結(jié)晶法與重結(jié)晶天然藥物的提取液是諸多成分的混合體，需進(jìn)一步的別離和純化，才能得到有效成分或所需成分〔單體〕。鹽析法透析法2一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)3◎根本原理：利用混合物中各種成分在兩種互不相容的溶劑中分配系數(shù)不同，而到達(dá)別離的一種方法。一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)萃取劑極性小被萃取液極性大A化合物B化合物A化合物B化合物A化合物B化合物++4萃取劑極性小被萃取液極性大A化合物B化合物A化合物B化合物A化合物B化合物++問(wèn)：1.萃取劑與被萃取劑可以相溶嗎？化合物在萃取劑中溶解度大還是在被萃取液中的溶解度大？3.萃取劑能與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反響嗎？

51.萃取劑與被萃取劑不相混溶。2.被萃取成分在萃取劑中的溶解度大于原溶劑。*分配系數(shù)K相差越大，別離效果越好。3.萃取劑不與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反響。

(二〕萃取劑的選擇原那么4.依據(jù)被別離物質(zhì)的極性選擇適宜的萃取劑

提取液欲分離成分萃取劑水親脂性強(qiáng)成分石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷水親脂性弱成分乙酸乙酯、正丁醇水皂苷類成分正丁醇水黃酮類成分乙酸乙酯6(三〕萃取技術(shù)

1.分次萃取法小量萃?。悍忠郝┒?(三〕萃取技術(shù)

1.分次萃取法小量萃取：分液漏斗8(三〕萃取技術(shù)

1.分次萃取法中量萃?。合驴谄看罅枯腿。狠腿」?(三〕萃取技術(shù)

分次萃取法〔簡(jiǎn)單萃取法〕10操作本卷須知：3.萃取劑用量：首次為提取液1/3~1/2，之后可減少為1/6~1/4。4.“少量屢次〞，一般萃取3~4次即可。5.不要猛烈振搖，防止產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。2.水提取液的相對(duì)密度在之間。1.分液漏斗內(nèi)保存上層液體或者下層液體需根據(jù)具體情況決定。下層液由下口緩慢放出，上層液由上口倒出。11產(chǎn)生乳化怎么辦？①防止猛烈振搖。②參加少量氯化鈉③滴加數(shù)滴乙醇④用金屬絲或玻璃棒攪動(dòng)乳化層邊緣⑤加熱乳化層⑥超聲破乳。⑦抽濾或分出乳化層。12提取液參加試劑降低溶解度或發(fā)生沉淀反響沉淀過(guò)濾產(chǎn)物〔二〕酸堿沉淀法〔一〕乙醇沉淀法〔三〕利用沉淀試劑進(jìn)行別離13水提液+乙醇含醇量>80%極性改變蛋白質(zhì)、淀粉、樹(shù)膠、粘液質(zhì)（親水性成分）通過(guò)改變?nèi)軇O性而改變成分溶解度的方法醇提液+水極性改變?nèi)~綠素、樹(shù)脂（親脂性成分）加入數(shù)倍量水一14酸性成分〔游離〕+堿性試劑成鹽提取液加酸酸性成分〔游離〕①堿提酸沉法：如：酚酸類、羧酸類〔黃酮類、蒽醌類、酸性皂苷〕內(nèi)酯化合物——遇堿加熱開(kāi)環(huán)羧酸通過(guò)改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)常用堿水：飽和石灰水、5%碳酸鈉水溶液、稀氫氧化鈉溶液二溶解15大豆素〔黃酮類〕〔蒽醌類〕〔香豆素類〕齊墩果酸〔酸性皂苷〕16堿性成分〔游離〕+酸性試劑成鹽提取液加堿堿性成分〔游離〕②酸提堿沉法：如：生物堿常用酸水：稀鹽酸、稀硫酸二通過(guò)改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)溶解17小檗堿〔生物堿類〕OH-+HCl18如：生物堿的沉淀反響又如：水提液+膽甾醇-----使甾體皂苷沉淀水提液+明膠------使鞣質(zhì)生產(chǎn)沉淀三根據(jù)一些成分可與某些試劑反響生成沉淀的性質(zhì)。利用沉淀試劑進(jìn)行別離19根本概念：結(jié)晶：通過(guò)溶劑處理將非結(jié)晶狀物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶狀物質(zhì)的過(guò)程。重結(jié)晶：將含有較多雜質(zhì)的粗結(jié)晶進(jìn)一步用溶劑處理，得到較純的結(jié)晶狀物質(zhì)的過(guò)程。結(jié)晶法：根據(jù)混合物中各成分在某種溶液中冷熱情況溶解度的差異性，使某一成分以結(jié)晶狀態(tài)析出而與其他成分〔非結(jié)晶狀態(tài)、溶解狀態(tài)〕別離的一種方法。20混合物〔固態(tài)〕飽和溶液加熱溶解有效成分析出結(jié)晶母液趁熱過(guò)濾低溫放置〔或蒸發(fā)出局部溶劑后低溫放置〕低溫過(guò)濾有效成分結(jié)晶沉淀〔不溶性雜質(zhì)〕熱溶液211.選擇適宜的溶劑。①不與欲結(jié)晶成分發(fā)生化學(xué)反響。②對(duì)欲結(jié)晶成分熱時(shí)溶解度大，冷時(shí)溶解度小。③對(duì)雜質(zhì)的溶解度非常大或者非常小〔冷熱均溶或均不溶?！橙芙舛确浅４螅弘s質(zhì)留在母液中。溶解度非常?。撼脽徇^(guò)濾④有一定的揮發(fā)性，沸點(diǎn)適中。⑤無(wú)毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成較好的晶型。常用溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚等?！策x擇一種或兩種及以上〕222.制備飽和溶液①用有機(jī)溶劑時(shí)，使用回流裝置。②用水做溶劑可在石棉網(wǎng)上直接加熱。③參加比需要量略少的溶劑，加熱至沸騰。假設(shè)未完全溶解，再參加少量溶劑，加熱至沸騰，如此反復(fù)至完全溶解。3.脫色：假設(shè)溶液顏色較深可參加少量活性碳，繼續(xù)煮沸5~10min。不可將活性碳參加沸騰溶液中。4.趁熱過(guò)濾。5.靜置冷卻析晶。6.抽濾得到結(jié)晶。231.雜質(zhì)的干擾雜質(zhì)的存在會(huì)阻礙或延緩結(jié)晶的形成2.欲結(jié)晶成分的含量欲結(jié)晶成分在混合物中的含量越高越容易結(jié)晶。3.溶液的濃度溶液濃度高易于析出結(jié)晶。但過(guò)高也不好。4.溫度低溫有利于結(jié)晶析出5.時(shí)間長(zhǎng)時(shí)間放置有利于結(jié)晶析出，且結(jié)晶大而純。6.晶種參加少量晶種有利于結(jié)晶析出24促進(jìn)結(jié)晶析出的方法：①低溫有助于晶體析出，若室溫下難以析出，可放入冰箱。②可用玻棒摩擦容器壁表面。③加入晶種。若無(wú)此物質(zhì)晶種，可用玻棒蘸一些溶液，待溶液稍干后即會(huì)析出晶體25四、鹽析法

是在水提液中,參加無(wú)機(jī)鹽[如:NaCl,Na2SO4,MgSO4,(NH4)2SO4等]至一定的濃度,可使某些溶解度較小的成分沉淀出來(lái),而與溶解度大的成分別離。如：黃連中提取小檗堿時(shí)加ＮaＣl26五、透析法半透膜過(guò)濾。如：除去皂苷、多糖中的無(wú)機(jī)鹽、單糖、雙糖等小分子。271.說(shuō)出兩相溶劑萃取法的根本概念。282.兩相溶劑萃取法是依據(jù)什么原理進(jìn)行的？分配定律：在一定溫度和壓力下，物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當(dāng)?shù)竭_(dá)動(dòng)態(tài)平衡時(shí)，此成分在兩相溶劑中濃度之比是一常數(shù)，稱為分配系數(shù)。*K相差越大，別離效果越好。293.萃取時(shí)什么情況下易發(fā)生乳化現(xiàn)象，如何處理？①振搖過(guò)于猛烈。②選用三氯甲烷做萃取劑時(shí)，易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，特別在堿性條件下，更易乳化。①防止猛烈振搖。②參加少量氯化鈉③滴加數(shù)滴乙醇④用玻棒摩擦乳化層邊緣⑤加熱乳化層⑥超聲破乳。⑦抽濾。304.簡(jiǎn)述萃取劑的選擇原那么。1.萃取劑與被萃取劑互不相溶。2.被萃取成分在萃取劑中的溶解度大于原溶劑。3.萃取劑不與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反響。4.依據(jù)被別離物質(zhì)的極性選擇適宜的萃取劑。5.被萃取成分在萃取劑中應(yīng)有較大的溶解度，二其他成分在萃取劑中的溶解度要小。314.酸堿沉淀法有那兩種類型？簡(jiǎn)述它們的操作步驟。酸性成分〔游離〕+堿性試劑成鹽提取液加酸酸性成分〔游離〕①堿提酸沉法：堿性成分〔游離〕+酸性試劑成鹽提取液加堿堿性成分〔游離〕②酸提堿沉法：32①不與欲結(jié)晶成分發(fā)生化學(xué)反響。②對(duì)欲結(jié)晶成分熱時(shí)溶解度大，冷時(shí)溶解度小。③對(duì)雜質(zhì)的溶解度非常大或者非常小〔冷熱均溶或均不溶?！橙芙舛确浅４螅弘s質(zhì)留在母液中。溶解度非常?。撼脽徇^(guò)濾④有一定的揮發(fā)性，沸點(diǎn)適中。⑤無(wú)毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成較好的晶型。5.談?wù)劷Y(jié)晶溶劑的選擇?331.雜質(zhì)的干